Способ бензилирования ароматических аминов Советский патент 1934 года по МПК C07C87/56 C07C85/04 

Целью настоящего изобретения является способ бензилирования ароматических аминов, путем взаимодействия их с хлористым бензилом.

Обычно бензилирование ведется нагреванием хлористого бензила с соответствующим ароматическим амином в присутствии кислотоотнимающих средств как-то: водного раствора едкого натра, соды и др. Ведение реакции в водно щелочной среде сопровождается омылением хлористого бензила в бензиловый спирт, что вынуждает применять 20- 22% избытка бензилхлорида против теории. Кроме того, практически в таких условиях реакция бензилирования не доходит до конца. Так, например, при бензилировании в водно-щелочной среде смеси диэтил- и моноэтиланилина (60 /о440 /о) в отдельном после проведения процесса диэтиланилине обнаруживается 3 - 4% моноэтиланилина. Последнее обстоятельство влечет за собой необходимость дополнительной очистки данного амина, так как только абсолютно чистые амины дают, хорощие выхода красителей. Третьим неудобством является ведение процесса при сравнительно высокой температуре-125° и выше, при этом наряду с образованием третичного амина имеет место образование аммониевого основания, что, конечно, влечет за собой резкое снижение выхода конечных продуктов реакции.

Предлагаемый способ, лишенный вышеописанных недостатков, сводится к следующему. Бензилирование ведется в совершенно безводной среде, исключается даже наличие гидроксил-содержащего кислотоотнимающего агента, например, гидрата окиси натрия с применением в качестве кислотоотнимающего средства либо окислов металлов, либо средних карбонатов.

Пример. 50 г смеси, состоящей, из 30% моноэтиланилина и диэтиланилина, нагреваются в смеси с 22 г хлористого бензила и 10 г сухой кальцинированной соды при температуре 80-100° в течение нескольких часов (при хорошем перемешивании). По окончании реакции диэтиланилин со следами непрореагировавшего хлористого бензила отгоняется с водяным паром. Этилбензиланилин отделяется от воды, сушится и перегоняется под вакуумом. Диэтиланилин отделяется от следов хлорида, сушится и перегоняется.

Пример 2. 21,4 г ортотолуидина смешиваются с 12,4 г бензилхлорида и с 10,6 г сухой кальцинированной соды. Смесь при хорошем перемешивании нагревается при температуре около 100° в течение нескольких часов. По окончании реакции непрореагировавший толуидин отгоняется с водяным паром. Оставшийся монобензилортотолуидин по застывании отфильтровывается, при необходимости

пёрекристаплизовывается из смеси спирта и воды.

Пример 3. Смесь из 12 г моноэтиланилина. J3 г толуидина и 13 г хлористого бензила нагревается в присутствии 8 г сухой кальцинированной соды, при температуре 110, несколько часов при размешивании. По окончании реакции масса подкисляется и раствор соли амина отделяется от толуола и непрореагировавшего хлористого бензила; обработкой щелочью обычным образом из раствора выделяется свободное основание.

Пример 4. 50 г смеси, состоящей из моноэтиланилина и 60% диэтиланилина обрабатываются по примеру 1, только вместо соды в качестве кислотоотнимающего агента берется 5 г окиси кальция. По окончании реакции перед

дальнейшей обработкой от реакционной массы отфильтровываются минеральные соли. Остальная обработка, как в примере 1.

П р и м е р 5. Как пример 4, только вместо Са О берется 15 г сухого мела и бензилирование ведется при температуре 120°.

Предмет изобретения.

Способ бензилирования ароматических аминов путем обработки их хлористым бензилом с применением кислотоотнимающих средств, как-то, окисей или карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, при нагревании в присутствии либо отсутствии третичных ароматических аминов, или других растворителей, отличающийся тем, что реакцию ведут в бгзводной среде.