СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-а-ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C55/40 C07C51/62 

Изобретение относится к способу получения моно-ос-галоидзамещенных дихлораигидридов алифатических дикарбоновых кислот, которые применяются для синтеза реагентов для хроматографии.

Известен способ получения моно-сс-галоидзамещеннь х днхлорангидридов алифатических дикарбоновых кислот путем галоидирования дихлорангидридов алифатических дикарбоновых кислот при нагревании в отсутствие растворителя. Выход люио-а-галоидзамещенных дихлораигидридов 50%.

Для повышения выхода нродукта и унроп|ения процесса предлагается галондироваиие днхлорангндридов алифатнческих дикарбоновых кислот нроводить в среде хлороформа. Выход 90%.

Пример 1. Моно-а-хлорзамещеиный дихлорангидрид адипиновой кислоты.

В колбу с обратным холодильником, сиабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 91,5 г (0,5 моль) дихлорангндрида адининовой кислоты, 67,5 г (0,5 моль) сульфурилхлорнда и 80 мл (1 моль) xлopoфop a. Реакционную смесь выдерживают на кннящей водяной бане до прекращепия выделения газа (3 .лс). Затем заменяют обратный холодильник на холодильник Либиха и отгоняют хлороформ на кипящей водяной бане и возможно более высоко:М вакууме, создаваеMOM водоструйным насосом. Приемную колбу ири этом охлаждают в бане со льдом. После отгонки в нерегонной колбе остается бесцветный целевой продукт. Выход 107 г

(98,5%).

Пример 2. Моио-а-бромзамещенный днхлораигндрид себациновой кислоты.

В колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальцневой трубкой, номендают

60 г (0,25 моль днхлораигндрида себацнноBoii кислоты, 40 г (0,25 моль) брома и 80 мл (1 моль) хлорофор.ма. Реакционную смесь выдерживают 6 час на кнпящей водяной бане. По окончаннн реакции с помощью водоструйного насоса удаляют хлороформ. Выход целевого продукта 76,5 г (96,5%).

Пример 3. Моно-а-бромзамещенный :uiхлорангидрид нимелиновой кислоты.

В колбу с обратным холоднльннком, снабженнЕ11Л1 хлоркальциевой трубкой, номещают 2U г (0,125 моль) нимелиновой кислоты н 36 мл тионил.хлорида, выдерживают иа водяной бане при 65-70°С до полного растворення пимелниовой кислоты (3 час). Затем к

реакционной смеси сразу добавляют 20 мл хлороформа и 20 г (0,125 моль) брома и нагревают 4 час на кипящей водяной бане. После отгонки хлороформа и избытка тнонилхлорида получают 33,8 г (98%) целевого 34-

Предмет изобретениявых кислот при нагревании, с последующим

Способ получения моно-а-галоидзамещен- отличающийся тем, что, с целью увеличения ных дихлорангидридов алифатических дикар- выхода продукта и упрощения процесса, габоновых кислот путем галоидирования ди- 5 лоидирование ведут в среде хлороформа, хлорангидридоБ алифатических дикарбоно351828

выделением продукта известным способом,