СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ ИЗО- и ТЕРЕФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C63/24 C07C51/58 C07C63/30 

Изобретение относится к области образования исходных веществ для создания искусственных волокон, пластмасс и других высокомолекулярных материалов.

Широко известен способ нолучения дихлораигидридов изо- и терефталевых кислот, заключаюш,ийся во взаимодействии соответствующих кислот с хлорирующими агентами, такими Как пятихлористый фосфор, хлористый тиоиил, фосген и др. Дихлораигидриды очищают перекристаллизацией и вакуумной разгонкой.

Предложен способ получения дихлорангидридов из метиловых эфиров м- и и-толуиловых кислот, которые обрабатывают сухим хлором при температуре 190-200° С в ультрафиолетовом свете, а образующиеся зате толуиловые кислоты - водой. Благодаря этому расширяется сырьевая база целевых продуктов, совмещаются в одном процессе три стадии - хлорирование, дефосгеиироваппе и омыление.

Образующийся в виде кристаллов дихлорангидрид отфильтровывают из охлажденной реакционной массы. Из фильтрата донолнительным хлорировапнем влажньп хлором выделяют еще некоторое количество дихлораигидрида. Сырой дихлораигидрид разгоняют в вакууме и иерекристаллизовывают из сухого петролейного эфира. Выход дихлорангндрида изофталевой кислоты составляет около 60о/о, терефталевой кислоты - около /Qo/o.

Пример 1. Синтез д и х л о р а н г и др п д а и 3 о ф т а л е в о и кис л о т ы. В трехгорлую колбу из кварцевого стекла емкостью 250 мл, снабженную термометром, обратным холодильинком, барботером, доходящим до дна, загружают 200 г метилового эфира м-толуиловой кислоты. Содержимое колбы нагревают на воздушной бане до 190-200° С, включают ультрафиолетовую ламиу ПРК-4, находящуюся от колбы на расстоянии 170 мм, и пропускают струю сухого хлора. Спустя 3 час хлор иропускают через градуироваипую склянку, иаиолненную водой, в течение 13-15 час. За это время в реакцио шую смесь поступает 15-23 мл воды. Содержимое колбы охлаждают до О-2 С, выпавшие кристаллы дихлорангидрнда отфильтровывают на воронке Бюхнера. Количество продукта, выде-тенного таким образом, с т. ил. 35-38,5° С составляет 162-170,5 г.

Фильтрат после отделения дихлорангидрида (70-75 г) донолиительно хлорируют в течение 8-10 час влажным хлором но описанной выше методике. Выделяется 25-22 г кристаллов с т. пл. 34-37 С; суммарный выход составляет 69..5-71%.

143°С при 14 мм рт. ст., и перекристаллизовывают из сухого петролейного эфира. ПолучаШТяродукт &.х..ал..ЛД2-143,5° С. Выход 55- 58о/о. Р ёайцию.хлорирЬвания проводят также на колонке высотой 490 мм, изготовленной из кварцевого стекла.Пример 2. Синтез дихлорангидри д а т е р е ф т а-л-е вой к и с л о т ы. В трехгорлую кварцевую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и барботером, загружают 200 г метилового эфира п-толуиловой кислоты и нагревают содерл имое до 190-200° С. После включения лампы ПРК-4 в течение 1 час пропускают ток сухого хлора, а затем в течение 16 час продолжают хлорирование влажным хлором, пропуская последний через градуированную склянку, наполненную водой. За это время в реакционную массу поступает 15 мл воды. После охлаждения до

комнатной температуры содержимое закристаллизовывается.

Продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в интервале 155-157° С при 18 мм рт. ст. Выход дихлорангидрида терефталевой кислоты с темп. пл. 83° С составляет 190 г (700/0 от теоретического).

Предмет изобретения

Способ получения дихлорангидридов изо- и терефталевых кислот, отличающийся тем, что, метиловый эфир соответственно Л1- или п-толуиловой кислоты обрабатывают сухим хлором при температуре 190-200° С в ультрафиолетовом свете с последующей обработкой водой образующихся хлоридов толуиловых киСЛОТ.