СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬТОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07D327/02 C07D327/06 

ИзОбретение относится к способу лолумения сультонов, которые находят применение в органическом синтезе, производстве эмульгирующих средств, а также физиологически активных Beuj,ecTB.

Известен снособ нолучения сультонов дегидрО|бромированием оксиалкансульфобромидов.

Недостатком указанного способа яв.ляется использование труднодоступных соединений в качестве исходных, а также невысокий выход целевого продукта (до ). Предложен способ получения сультонов, заключающийся в том, что хлористый бутил подвергают взаимодействию со смесью двуокиси серы и хлора в присутствии органической оксиперекиси, например оксиметил-трег-бутилоерекиси, с последующей обработкой полученного хлорбутансульфохлорнда водным раствором щелочи,, и циклизацией образующегося хлорсульфоната в сультон нри нагревании и выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 65-80%.

Пример 1. Синтез 1-хлорбутансульфохлоридов-3,4. В 134 г хлористого бутила (т. КИП. 79°; Пд 1,4025) помещенного в трехв количестве 0,42 и 0,38 г/мин соответственно при интенсивном перемещиванин. Дозируют 0,3 г инициатора (оксиметил-г/эег-бутилперекнсь). Время реакции 1 час 40 мин. После прекращения подачи газов смесь продувают азотом (можно воздухом) в течение 10 мин до исчезновения окраски.

Получено 172 г смеси, из которой фракцнонпрованием выделяют непрореагировавгний хлористый бутил и 110 г продуктов превращения фракции до 70°С (5 мм рт. ст.), представляет по составу изомерные дихлорбутаны в количестве 19 г.

Пайдено, %: С1 54,81, 54,20; S отсутствует.

C-iHgCU.

Вычислено, %: С1 55,90.

Остаток 91 г (выход 78% на прореагировавший хлористый бутил) представляет смесь 1,3- и 1,4-хлор|бутансульфохлоридов почти весь перегонялся при 91 - 116°С (1,8-3 мм рт. ст.).

Пайдено, %: S 16,31, 15,96; С1(общ) 37,10; 37,06; С1(омыл) 18,56; 18;50.

CjHsOgSCU.

Вычислено, %: S 16,75; С1(об1ц.) 37,17; С1(омыл.) 18,58.

нием 7-сультона, и, 1,4-и:зомер с п 1,4912, т. кип. 99-103°С (1,8 мм рт. ст. с анализом лриведениым выше.

Пример 2. Натриевую соль хлорбутаисульфокислоты получают из смеси 10 г хлорбутаисульфохлорида (т. кип. 91-94°С (2 мм рт. ст.) с 10 Л1Л воды, в которую при перемешивании и нагревании до дозируют натриевую ш,елочь в количестве, близком эквимолекулярному в виде 40%-ного водного раствора до рН 7-8.

Омыление происходит за 10-15 мин. После охлаждения и концентрирования отфильтровано и высушено 12,9 г соли (выход близок количественному, в пересчете на хлорусульфонат и NaCl), которую счиш,ают от NaCl перекристаллизацией из водного ацетона или оиирта. Получают гигросколичные кристаллы.

Найдено, %: S 14,90, 15,40; С1(общ.) 16,20; 16,70.

CiHsOsSCliNa.

Вычислено, %: S 16,45; С1(об1ц.) 18,37.

Пример 3. Синтез сультонов.

А. 5,3 г сухого хлорсульфоната бутана загружают в перегонную колбу и после медленного нагревания от 120 до 270°С в течение 2 час и от 270 до 325°С в течение 40 мин на песчаной бане под вакуумом отгоняют сультои - светлую жидкость, кристаллизуюш,уюся при внесении кристаллов.

Выход 3,6 г (97% от теории), т. кип. 157- 160°С (12 мм рт. ст.), ng 1,4528; nf 1,2996, что соответствует константам -у-сульто на из 1-оксибутансульфокислоты-3.

Б. Из 19 г хлорсульфоната в смеси с NaCl (получен по иронией 2 без очистки от соли)

в аналогичных условиях получено 7,3 г сультона (выход близок количественному). В остатке 8,4 г NaCl, чистота которой согласно анализу 96%.

В. 8 г хлорсульфоната без очистки, полученного омылением натриевой щелочью не очищенного перегонкой хлорсульфохлорида растворяют в 10 мл НаО и насыщают хлористым водородом до прекращения выделения новаренной соли. После удаления NaCl смесь перегоняют. При т. кип. 116-122°С (2 мм рт. ст.) получают 2,1 г сультона с Пд 1,4576.

Найдено, %: S 23,60; 23,48.

С,,Н80з5.

Вы.числено, %; S 23,54.

Г. Из 2 г очищенного от NaCl сухого хлорбутансульфоната полученного из неперегнанного сульфохлорида в условиях прописи 3, а выделено 1,1 г (78% от теории) сультона, т. кие. 148-152°С (14 мм рт. ст.); п| 1,4548

но составу смесь у- и б-изомеров, что соответствует литературным данным.

Предмет изобретения

Способ нолучения сультонов, отличающийся тем, что хлористый бутил подвергают взаимодействию со смесью двуокиси серы и, хлора

в присутствии органической оксиперекиси, например оксиметил-т;7ег-1бутилперекиси, с по.следующей обработкой полученного хлорбутансульфохлорида водным раствором щелочи, циклизацией образующегося хлорсульфоната

или сульфо1кислоты в сультон при нагревании и выделением целевого .продукта известным способом.