СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА САЛИЦИЛАНИЛИДА Советский патент 1973 года по МПК C07C235/82 

1

Изобретение относится к способу получения нового производного салициланилида - сложного эфира, который может быть использован для придания материалам антимикробной активности.

Известен способ получения сложного эфира салициланилида формулы

C-KH-CeHs

путем обработки ацетилортоксибензойной кислоты анилином в присутствии SOCU.

Полученные по такому способу соединения не устойчивы при термической обработке в пределах температуры 150-200°С.

Предлагается способ получения нового сложного эфира салициланилида общей формулы

О C-NHNH-CgHj

где ,

заключающийся в том, что щелочную соль салициланилида подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты с числом атомов углерода 5-18 при эквимолекулярном соотнощении компонентов или при небольщом избытке одного из них в среде кетонного растворителя, например метилэтилкетона, при температуре О-100°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Предлагаемый способ позволяет получить соединения, устойчивые к термообработкам. Пример 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником вносят 23,5 г (0,1 моль)

сухой натриевой соли салициланилида и 120 мл метилэтилкетона, содержимое перемешивают до полного растворения кристаллов Na-салициланилида, затем охлаждают в бане до температуры (0) - (-|-2)°С и при этой температуре приливают 21 г (0,11 моль) хлорангидрида каприновой кислоты CgHigCOCl (т. кип. 104-108°С/8-10 мм рт. ст.).

Далее в течение 60 мин реакционную массу нагревают до 65°С и при этой температуре

выдерживают еще 30 мин. После охлаждения реакционной массы отделяют па фильтре образовавшуюся в ходе реакции соль NaCl и отгоняют в вакууме на водяной бане метилэтилкетон. В остатке получают каприновый

эфир салициланилида, который промывают

5%-ным раствором едкого натра, затем водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме. Выход целевого эфира 35,2 г (96%), т. пл. 44-45°С.

Идентифицируют целевой нродукт определецием молекулярного веса, элементарным анализом и ИК-спектросконией. При нагревании нолученного эфира в стеклянной посуде при 190--200°С в течение 30 мин он не возгоняется и не разлагается. 4,5%-ным раствором этого эфира в СС14 пропитывают образцы ткани из миткаля пеапретированного отбеленного. Образцы помещают в термокамеру и выдерживают в течение 5 час при 170°С. Визуально наблюдаемые следы возгонки пропиточного нренарата на образцах отсутствуют. После тепловой обработки определяют фунгицидные свойства образцов чашечным способом, на твердой нитательной среде Чапека, зараженных суспензией грибков Aspengiilus niger V. Tiegh. Плесневые грибки слегка отступают от испытуемого образца; сам образец грибками не поражается.

Пример 2. В условиях примера 1 взаимодействием Na-салицилапилида с хлорапгидридом лауриновой кислоты CiiH23COCl (т. кип. 143-144°С/15 мм рт. ст.) получают лауриновый эфир салициланилида, т. пл. 71-72°С. При нагревании до 200С продукт не разлагается и не возгоняется. Образцы ткани, обработанные 4,5%-ным раствором полученного эфира в ecu, после тепловой обработки по примеру 1 проявляют фунгицидные свойства. При испытапии чашечным методом образцов ткани, зараженных суснензией Aspengiilus niger v. Tiegh, наблюдается ярко выраженная ингибиторная зона.

Пример 3. В условиях примера 1 взаимодействием Na-салициланилида с хлорапгидридом стеариновой кислоты CiyHssCOCl (т. кип. 207-208°С/9 мм рт. ст.) получают стеариновый эфир салициланилида, т. нл. 75-76°С. При нагревании до 200°С продукт не разлагается и не возгоняется. Образцы ткани, пропитанные 4,5%-ным раствором полученного эфира, после тепловой обработки при 170°С в течение 5 час проявляют слабо выраженные фунгицидные свойства - грибки

Aspengiilus niger v. Tiegh вплотную подступают к образцу, однако на самом образце не развиваются. Пример 4. Фракцию кислот кокосового

масла состава (в %): Сб 2,9; Сз 61; Сю 36,1 обрабатывают избытком тионилхлорида из расчета 1,5 моль ЗОСЬ на 1 моль кислоты при 20°С в течепие 2 час с последуюш,ей выдержкой в течение 1 час на кипяшей водяной

бане. Из получешюй смеси хлорангидридов отгоняют в вакууме непрореагировавший тионилхлорид и фракцию, выкипаюшую в пределах температуры 83°С/15 мм рт. ст.- 108°С/10 мм рт. ст. (около 90 вес. % получе пой смеси).

В условиях примера 1 взаимодействием Na-салицилапилида с полученной смесью хлорангидридов каприловой и каприновой кислот при небольшом избытке хлорангидридов получают жидкую смесь эфиров салицилапилида, медленно затвердевающую нри 18- 20°С. Продукт проявляет фунгицидные свойства но отношению к грибкам, не разлагается и не возгоняется при пагревании до

.

Предмет изобретения

Способ получепия сложного эфира салицилапилида общей формулы

С-НН-СбН, Л 1гНгц«1

О

где п - 4- 17,

отличающийся тем, что, с целью получения

соединений, устойчивых к термообработкам,

щелочную соль салициланилида подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты с числом атомов углерода 5-18 нри эквимолекулярном соотношении компонентов пли при небольшом избытке одного из

них в среде кетонного растворителя, например метилэтилкетопа, при температуре О-100°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.