СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФЕНОНА Советский патент 1973 года по МПК C07C49/825 C07C45/43 

,1

Изобретение относится к способам получения замещенных бензофенона, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров или использоваться как комплексообразователи для извлечения различных ценных металлов нз водных растворов.

Известен способ получения 2-оксибензофенона, заключающийся в том, что 2-оксидифенилметан окисляют в жидкой фазе действием различных окислителей с последующим выделением целевого продукта известными приемами, выход до 70% от теоретического. Способ характеризуется сравнительно небольшим выходом продукта, а также получением только 2-оксибензофенона.

С целью увеличения выхода и расщирения ассортимента получаемых продуктов, предлагается способ получения замещенных бензофепона, заключающийся в том, что замещенные оксидифенилметанов подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом в присутствии перекисей при нагревании или процесс ведут фотохимически с использованием элементарного хлора при кипячении с последующими омылением полученных дигалоидпых соединений водной щелочью и выделением целевых продуктов известными приемами. Выход до 80% от теоретического.

Пример 1. Получение 5-грег-бутил-2-оксибензофенопа.

Смесь 24,0 г (0,1 г-моль) 5-трег-бутил-2оксидифенилметана, 27,0 г (0,2 г-моль) хлористого сульфурила и 0,3 г динитрила, а,аазоизомасляной кислоты нагревают на водяной бане в течение 30 мин. Избыток хлористого сульфурила удаляют при нагревании и к остатку добавляют 100 мл 20%-ного раствора NaOH. Затем полученную смесь нагревают 2 час на водяной бане, органический слой отделяют, промывают водой и сушат в вакууме.

После перегонки выделяют 19,3 г конечного продукта (выход 76,0%); т. кип. 110 - 115°С/1,5 мм рт. ст.; ИК-спектр (капля между стеклами) УФ-спектр (раствор в CCU; ) переход л„акс 338нл1.

При обработке кетона гидроксиламином с количественным выходом образуется соответствующий оксим; УФ-спектр Ямакс 318 нм.

Пример 2. Получение 4-додецилокси-2оксибепзофенона.

В раствор 36,6 г (0,1 г-моль) 4-додецилокси-2-оксидифенилметана в 50 мл трихлорэтана при температуре кипения и освещении лампой мощностью 500 вт пропускают ток хлора до привеса в 7,0 г. Затем растворитель отгоняют при нагревании, к остатку добавляют 100 мл 20%-ного раствора щелочи и нагревают 2 час на водяной бане. Органический слой отделяют, промывают водой и перегоняют в вакууме.

Получают 26,2 г конечного продукта (выход 70,5%); т. кип. 230-245°С/3 мм рт. ст.; ИК-спектр (капля между стеклами) V(,Q 1624 УФ-спектр (раствор в CCU)

-макс НМ,

При обработке кетона гидроксиламином с количественным выходом получают соответствующий оксим; УФ-спектр .макс 305 нм.

Пример 3. Получение 4 - оксибензофенона.

Смесь 18,3 г (0,1 г-моль) 4-оксидифенилметана, 27,0 г (0,2 г-моль) хлористого сульфурила и 0,3 г динитрила а,сс-азоизомасляной кислоты нагревают 30 мин на водяной бане. Избыток хлористого сульфурила удаляют при нагревании и к остатку добавляют 100 мл 20%-ного раствора щелочи. Полученную смесь нагревают затем 2 час на водяной бане, органический слой отделяют, промывают водой и сущат в вакууме.

Получают 16,2 г конечного продукта (выход 82,0%); т. пл. 134-135°С.

Пример 4. Получение 4-хлор-2-оксибензофенона.

В раствор 21,9 г (0,1 г-моль) 4-хлор-2-оксидифенилметана в 100 мл трихлорэтана при температуре кипения и освещении лампой мощностью 500 вт пропускают ток хлора до привеса в 7,0 г. Затем растворитель отгоняют при нагревании, к остатку добавляют 100 мл 20%-ного раствора щелочи и нагревают на водяной бане в течение 2 час. Водный слой отделяют, промывают остаток водой до нейтральной реакции и сущат в вакууме. Получают 14,2 г продукта (выход 61,2%); т. пл. 56-58°С.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных бензофенона на основе замещенных оксидифенилметанов с выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расщирения ассортимента получаемых соединений, замещенные оксидифенилметанов подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при нагревании в присутствии перекисей или фотохимическому хлорированию хлором при кипячении с последующим омылением полученных дигалоидных соединений водной щелочью.