Известен способ получения селенсодержаш,их соединений путем взаимодействия водного раствора полиселепида натрия с бифункциональными соединениями.
С целью получения олигомерных полиселенидов используют бифункциональные соединения общей формулы
С1СН2СН2ОСНОСН,СН2С1, где R-Н, СНз, I
R
СзНу или 1,2-дихлорэтан, дихлордиэтиловый эфир, или их смеси, и процесс проводят при температуре 65-80° С в присутствии гидроокиси магния.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 32,2 мл раствора полиселенида натрия (концентрация раствора 1,17 моль/л, средний состав полиселенида NaaSe,,.,. При температуре 45°С в колбу вводят 1,05 мл раствора едкого натра (концентрация раствора 500 г/л), и при работающей мешалке реакционную смесь нагревают на водяной бане до температуры 65° С и дозируют в нее 2,3 мл раствора хлористого магния (концентрация раствора 280 г/л). Через 10 мин выдержки при этой температуре в реакционную смесь порционно вводят 5 г ди(р-хлорэтил) формаля и выдерживают при температуре 80° С в течение 30 мин. Полученную
водную дисперсию полимера отмывают водой методом декантации, а затем коагулируют 20%-ным раствором серной кислоты. Полученный жидкий полимер собирают, промывают водой и высушивают в вакууме. Содержание селена в полимере 59,9%, выход полимера около 65% от теоретически возможного. Полимер окрашен в ярко-оранжевый цвет, прозрачен, имеет очень слабый запах.
Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 26 мл раствора полиселенида натрия (состав NajSej,,, , концентрация раствора 1,35 моль/л). Далее процесс проводят в условиях примера 1, но вместо ди-(р-хлорэтил)формаля вводят дпхлордиэтиловый эфир. Выход полимера 66% от теоретически возможного. Олигомер имеет вязкость 30 пз при 20°С, п 1,6762, d 4 1,9682, окрашен в ярко-красный цвет, хорошо растворяется во многих органических растворителях. Содержание SeH-групп около 0,7% (титрованием йодом).
Пример 3. По аналогичной методике синтезирован олигомер с использованием 37,4 мл диселенида натрия (состав Ka2Se2, концентрация раствора 1,35 моль/л) и 5 г 1,2-дихлорэтана. Выход полимера 67% от теоретически возможного, вязкость полимера 20 пз при 20° С, окрашен в ярко-красный цвет, растворим вс 34
Многих органических растворителях. Содержа- пользуют бифункциональные соединения обние SeH-групп около 1% титрованием йодом). щей формулы
предмет изобретенияi
Способ получения селенсодержащих соеди-5 R
нений путем взаимодействия водного растворагде R - Н, СНз, СзНг или 1,2-дйхлорэтан, диполиселенида натрия с бифункциональнымихлордиэтиловый эфир, или их смеси, и процесс
соединениями, отличающийся тем, что, с цельюпроводят при температуре 65-80 С в присутполучсния олигомерных полиселенидов, ис-ствии гидроокиси магния.
,
С1СНаСН,ОСНОСН.,СН,С1
