СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ1Известен способ получения металлсодержащих полимеров путем взаимодействия металлического калия (натрия) с полимерами, например а-метилстиролом, в среде углеводородного раст^ворителя. Однако полученные калий (натр'ИЙ) содержащие полимеры растворимы только в полярных растворителях, при- сутств'ие которых недопустимо пр.и синтезе сте- реорегуляр1ных полимеров.Целью изобретения является получение растворимых в ароматических углеводородах полимерных калий- и натрийоргааических соединений. Для этого используют низко'молеку- лярные полимеры, содержащие в основной цепи остатки полиядерных углеводородов, разделенные метилвновыми группами, общей формулы 1-_0с)т- (СНг)т1- г<?е П = 1 - 5;П1= 1-2;1015 где Y = H.Реакция металлирова^ния протекает на поверхности частиц .металла, поэтому реакционную 'массу интенсивно перемещивают для получения мелкой дисперсии и обновления по-20 верхности металла. Металл берут в широком интервале, предпочтител'ьно 6:1. По окончании реакции металлирования непрореагировавшая дисперсия 'калия или натчрия отделяется от раствора фильтрованием. Выход калийор-25 ганики 72%, а натрийорганикн 50%'.Полученные предлагаемым методом полш- мерные калий- или натрийорганические соединения полностью растворимы в ароматических углеводородах 'И проявляют типичные свойства30 металлоорганических соединений. Советский патент 1973 года по МПК C08G79/00 

Пример 1. Синтез лолидифен-иленэтила. 300 г дифенила загружают в трехгорлую колбу, снабжвиную холодилыником, термометром, мешалкой и предварительно заполненную инертным газом. После этого надевают дифеН1ИЛ до 71°С и при работающей мешалке прибавляют 10 г безводного хл0р,истого алюминия и сразу же медленно дозируют 1,2-дихлорэтан в Количестве 168 г. В результате реакции лоликонденсации выделяется хлористый водород, который отводят водоструйным насосом. По окойчании дозировюи дихлорэтана (2 час) реакционную массу продолжают нагревать пр,и ,70-75°С Б течение 4 час до прекращения выделения хлористого водорода. Содержимое колбы, представляющее собой ярко-красную вязкую массу, выливают в воду, разрушают каталитический комплекс и отмывают от полимера продукты разрушения катализ атора. Вязкий полимер растаоряют в 100 мл бензола и экстрагируют его избытком изопропилового спирта. Полидифениленэтил подвергают вакуумираванию для удаления яепрореапировавшего дифенила.

Полученный полимер .имеет мол. в. 4200 (определен криоскопичеоки), температуру плавлен.ия 87°С :И полностью растворим в бензоле. Выход поллдифениленэтила по дифенилу составляет 65%.

Получение калийполидифениленэтила. 20 г полидифевиленэтила загружают в трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и вводом для загрузки реагентов, тщательно вакуумируют .и заполняют аргоном. В среде аргона из сосуда Шленка подают 100 мл сухого бензола и после раст1ворения полимера в токе аргона загружают 3 г калия. Содержимое колбы нагревают до 70°С и вклЮ|чают интенсивное перемешивание. Сразу же после получения дисперсии калия окраска раствора переходит от бледно-желтого к мрасной и затем после

4час нагрева становится фиолето вой. Пепрореатирова вшая дисперсия калия легко отделяется фильтрованием через стеклянный фильтр № 2, а раствор анализируется на содержание калия путем титрования 0,1 н. раствором соляной кислоты.

Содержание калия в полученном растворе составляет 0,0102 г1мл.

Пример 2. В стеклянную ампулу объемо-м 200 мл загружают 20 г полидифениленэтила, ампулу с полимером тщательно вакуумируют и заполняют аргоном. После этого в нее из сосуда Шленка загружают 100 мл сухого бензола, 3 г натрия (загрузку проводят в токе аргона), ампулу запаивают и помещают в термостат, нагревают до 100°С при постоянном встряхивании для получения дисперсии натрия. Раствор начинает медленно изменять окраску от бледно-желтого до .красного цвета. Через

5час нагревания окраска становится темнокрасной. В токе -аргона ампулу вскрывают и содержимое фильтруют в сосуде Шленка через стекля нный фильтр № 2. Раствор анализируют путем титрования 0,1 н. раствором соляной кислоты.

Содержание натрия в полученном растворе составляет 0,0089 г1мл.

Пример 3. В стекля1нную ампулу объемом 200 мл загружают 20 г полиантриленэтила, содержащего звенья

Сй.-CW тщательно вакуум.ируют и заполняют аргоном. Полиа.нтриленэтил с мол. в 2200 получают пол.иконденсацией антрацена с 1,2-дихлорэтаном в присутствии безводного хлор.истого алюминия в условиях реакции ФриделяКрафтса.

К полиантриленэтилену из сосуда Шленка за.гружают 100 мл сухого бензола, 1,2 г калия (за-грузку проводят в токе аргона), ампулу запаивают и помещают в термостат, где нагревают до 80°С при постоянном встряхивании в течение 4 час. Раствор в процессе реакции изменяет окраску от бледно-розового до фиолетового Ц1вета.

В токе аргона ампулу вскрывают и содержимое фильтруют через фильтр Шотта № 2 в сосуд Шленка. Содержание калия в полученном растворе составляет 0,0041 (всего 112 мл раствора калийполиантриленэтила).

Пример 4. В стеклянную ампулу объемом 200 мл загружают 20 г полифенантриленэтила, тщательно ва куумируют и заполняют аргоном. Полифенантриленэтил с мол. в. 1950 получают пол.иконденсацией фенантрена с 1,2дихлорэтаном в присутствии безводного хлористого алюминия в условиях реакции Ф.риделя-Крафтса. К полифенантриленэтилу из сосуда Шленка загружают 100 мл сухого бензола, 1,5 г калия (загрузку проводят в токе аргона), ампулу запаивают .и помещают в термостат, где нагревают до 80°С при постоянном встряхивании в течение 4 час. Раствор в процессе реакции И31меняет OKpiacKy от розового до фиолетового цвета.

В токе аргона ампулу .вскрывают и содерЖ1имое фильтруют через фильтр Шотта № 2 в сосуд Шленка. Раствор анализируют путем титров1ания 0,1 н. раствором .соля.ной кислоты. Содержание калия в полученном растворе составляет 0,0063 г1мл.

Полученные калий (натрий) содержащие полимеры инициируют полимеризацию диенов и винилароматических углеводородов.

Предмет изобретения

Способ получения металлсодержащих полимеров путем взаимодействия полимеров с металлическим натрием (калием) в среде углеводородного растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, растворимых в ароматических углеводородах, используют нмзкомолекулярные полимеры, содержащие в основной цепи остатки полиядерных углеводородов, разделенные метиленовыми группамИ, общей формулы

-(Х)ж-(СН2)пгде п 1,5;

где Y H.