СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,7-БИС-(ГИДРОКСИДИМЕТИЛСИЛИЛ)-КАРБОРАНА Советский патент 1973 года по МПК C07F5/02 C07F7/08 

1

Изобретение относ-ится к способу получения 1,7-бис - (гидроксиднметилсилил) - карборана, который может быть использован в качестве мономера для синтеза карборансилоксановых полимеров.

Известен способ синтеза 1,7-бис-(гидроксидиметилоилил)-карборана гидролизом 1,7-бис(хлордиметилсилил)-карборана избытком воды в растворе ацетона.

Недостатком указанного способа является использование в качестве исходного соединения 1,7-бис- (хлордиорганосилил)-карборана, получение и очистка которого сопряжены со значительными трудностями и потерями, что приводит к удорожанию целевого продукта.

СН}

СН5

Н- Si -С-В„Н,о-С -S. - Н + НгО-НО - В,оН,о - С- S. - ОН - 2Н, iiI

СНзCHjСНзCHj

в кипящей смеси концентрированной соляной кислоты и спирта (например, метилового, этилового или пропилового) в течение 15 час.

Образовавшийся 1,7-бис-(гидроксидиметйлсилил)-карборан перекристаллизовывают из 7-10%-ного раствора в гексане или гептане и получают целевой продукт высокой степени чистоты с выходом 74-75%. Остаток после

Снижение потерь 1,7-бис-(хлордиорганосилил)-карборана за счет .менее тщательной очистки приводит к получению недостаточно чистого 1,7-бис-(гидроксидиорганосилил)-карборана, непригодного для синтеза высокомолекулярных полимеров.

С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать в качестве исходного соединения 1,7-бис-(диметилсилил)-карборан и проводить процесс в кислой среде. Гидролиз лучше проводить в кипящей смеси спирта и соляной кислоты.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что проводят гидролиз 1,7-бис-(диметилсилил)-карборана по схе.ме:

СН-,

С(ь

отгонки растворителя обрабатывают аналогично исходному 1,7-бис-(диметилсилил)-карборану и выделяют дополнительно целевой продукт с выходом 20-25%.

Таким образом, предлагаемым способом получают продукт высокой степени чистоты с выходом более 90%.

Пример 1. В колбу о бъемом-100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с отводом для водорода, загружают 5 г 1,7-бис-(диметилсилил)-карборана, 50 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной НС1. Реакционную массу кипятят при перемешивании в течение 15 час, при этом выделяется газообразный водород (925 мл, приведенных к нормальным условиям). После отгонки спирта, воды и соляной кислоты в колбу вливают 50 мл гексана и реакционную массу кипятят до полного растворения продуктов реакции. Через 2-3 час из раствора выпадает осадок, его отфильтровывают и сушат и получают 4,2 г (75%) бис-(гидроксидиметилсилил)-неокарборана. Остаток после отгонки растворителя (1,4 г) обрабатывают так же, как исходный 1,7-бис-(диметилсилил)-карборан и получают 1,05 г (75%) б«с-(гидроксидиметилсилил)-неокарборана. Всего 6,25 г (93,5%), т. пл. 99±0,ГС.

Найдено, %: ОН 11,43. Вычислено, %: ОН 11,62.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично тому, как описано в примере 1, только

вместо этилового спирта применяют метиловый спирт. Получают 2,65 г (44,1%-ный выход) 1,7-бис- (диметилгидроксисилил) -карборана.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично тому, как описано в примере 1, только вместо этилового спирта применяют пропиловый спирт. Получают 3,61 г (64,5%) 1,7-бис(диметилгидроксисилил)-карборана.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-карборана гидролизом бифункционального кремчийорганического производного карборана, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве бифункционального кремнийорганического производного карборана используют 1,7-бис-(диметилсилил)-карборан и процесс ведут в кислой среде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут в среде соляной кислоты и спирта при температуре кипения реакционной

см-еси.