СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л?-КАРБОРАНСИЛОКСАНОВ^^^^^^-^А?.;-иШдаЬ>&?БЛИО Г^КА Советский патент 1972 года по МПК C08G77/56 

Изобретение касается получения .и-карборансилоксанов.

Известен способ получения лг-карборансилоксановых полимеров путем взаимодействия бис- (гидроксидиметилсилил) -м - карборана и органодихлорсилана при нагревании (120- 200°С) сначала при атмосферном, а затем при пониженном давлении. При этом получают высокомолекулярные полимеры.

По предложенному способу для получения ж-карборансилоксанов с концевыми функциональными группами у атома кремния, в качестве исходных органохлорсиланов используют соединения общей формулы ClSiRR X

где R - СНз;

R -СНзСН СН2С2Н5; X - Н, С1, ОСНз, ОСгНз

и исходные соединения берут в соотношении 1 : 2 соответственно. Реакцию проводят в массе или в небольшом количестве растворителя, нанример тетрагидрофурана, при температуре О-100°С в присутствии акцептора хлористого водорода или без него. Получают бифункциональные лг-карборансилоксаны с выходом 80- 90%, которые могут быть использованы для получения карборансилоксановых полимеров или для получения карборансодержащих кремнийорганических соединений.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 40,3 г (0,138 г-люль) б«с-(гидроксидиметилсилил)лг-карборана, и из капельной воронки при комнатной температуре добавляют 26,5 г (0,280 г-моль) диметилхлорсилана. Затем реакционную смесь нагревают при 50-70°С в течение 4 час, перегоняют в вакууме и после

вакуумной ректификации получают 48,5 г бесцветной подвижной жидкости с т. кип. 100°С/0,1 мм рт. ст. «2 1,4890; df 0,9482 и выходом 86,2%. Элементарный анализ.

Найдено, %: С 29,4, Н 8,8, В 26,5, 27,4.

Вычислено для CioH36BioSi4O2, %: С 29,0, Н 8,9, В 26,2, Si 27,8. Молекулярный вес: найдено (криоскопически во фреоне-112) 400,0, вычислено для CioH36BioiSi4O2: 408,1.

Полученный продукт представляет собой соединение формулы

HSi (СНз) 20Si (СНз) 2С 2В юНю

П р И М е р 2. Аналогично примеру 1 к 33,1 г (0,256 г-моль) диметилхлорсилана прибавляют при 0°С и перемешивании смесь, состоящую из 25,0 г (0,085 г-моль) б«с-(гидроксидиметилсилил) --и - карборанаи 13,5 г

онную смесь перемешивают в течение 5 час при комнатной температутре и затем 2-3 час при 50°С. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 50 мл абсолютного гексана, отфильтровывают от солянокислого пиридина. Из фильтрата удаляют растворитель и сырой продукт ректифицируют в вакууме. В результате получают 36,7 г жидкости с т. кип. 150°С/0,2 мм рт. ст. и выходом 90%.

Элементарный анализ.

Найдено, %: С 25,3, Н 7,2, В22,3, Si 23,2, С1 14,7.

Вычислено для CioH34BioO2Si4Cl2, %: С 25,1, Н 7,2, В 22,6, Si 23,5, С1 14,8. Полученный продукт представляет собой соединение фромулы:

ClSi(CH3)20Si(CH3)2C 2BioHio

Пример 3. По методике, описанной в примере 1, к смеси, содержащей 27,0 г хлорметоксидиметилсилана и 5,4 г пиридина, прибавляют раствор 10,0 г 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-ж-карборана в 10 мл тетрагидрофурана при перемешивании в течение 2 час при О-5°С. Затем температуру реакционной смеси доводят до комнатной, отфильтровывают осадок и промывают его 30 мл гексана. Летучие удаляют из фильтрата в вакууме. Сырой продукт подвергают ректификации.

Получают 13,2 г бесцветной жидкости с т. кип. 141°С/0,1 мм рт. ст.; ftf, 1,4760, fi(20 0,9848 и выходом 83,0%.

Элементарный анализ.

Найдено, %: С 30,9, Н 8,5, В 23,2, Si 23,6.

Вычислено, %: С 30,7, Н 8,5, В 23,1, Si 24,0 для Ci2H4oBioSi4O4.

Предмет изобретения

1.Способ получения л-карборансилоксанов путем взаимодействия б«с-(гидроксидиметилсилил) -ж-карборана с органохлорсиланами, отличающийся тем, что, с целью получения мкарборан-силоксанов с концевыми функциональными группами у атома кремния, в качестве органхлорсиланов используют соединения общей формулы ClSiRR X,

где R - СНз;j

Н -СНзСН СН2С2Н5; X - Н, С1, ОСНз, ОСгНз

и исходные соединения берут в соотношении 1 :2 соответственно.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии акцептора хлористого водорода.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в интервале температур О-100°С.