Способ получения бис-(хлордиметилсилил) карборанов Советский патент 1975 года по МПК C07F7/12 C07D107/02 

Изобретеш1е относится к способам попучеаля бифункциональных кремнийоргаШ1ческих производных карборанов, которые могут слулшть мономерами для синтеза высокотермостойких силоксановых полимеров, в частности к полученшо 1,7 или 1,2 - бис-(хлордиметилсилил) карборапов общей формулы ClSitCH)2CBioHioCSi CH3)2Cl. Известен способ получе}шя орто(1,2) |И мета(1,7) - бис -- (хлордиметилсилил) карборанов путем взанмод.ействия дилитий карборана с диметилдихяорсиланом но схе Lic8,oH,QCLU 21СНз)а81С1г, -- (CH3)aCBioH,QCSi(CH5)2ClH-2ZiCl Однако при этом образуется MHOPOKONIпопептная смесь, содержащая, кроме целевого продукта, Зi a штeльньJe количества бапее высоко кипящих олигомерных соединений. Наличие же в исходном дилитийкарборане примеси литийкарборапа приводит к образованию хлордиметилсилилкарборана. ВыделеШ1е целевого продукта из такой слолшой системы сопряжено со значительными трудностялш и потерякш целевого продукта. Целью изобретения является унроще11Ие способа получе1шя бис - (хлордиметилсилил) карборанов высокой cxeneim чистоты. Предлагается способ получения бис (хлордимет1и1снлил) карборапов путем хло-рирования 1,2 - пли 1,7 бис- (диметил- сшпш) карборана в орга}шческом растворителе, например четыреххлористом углероде , 1,5 мольным избытком газообразного хлора лучше при О-2О С с после- дующлм выделеш ем целевого продукта известными приемами. Реакция идет в течение 2,5-3 час по схеме HSi(cH,j),,c&,eH,j,csitcH,) - (CH,)CS,pH,oCSi(CH3)2Cl + 2HCl Пример 1, в колбу, снабженную мешн/. кой, вводргу. ,для хлора и выводом для хло™

ристого водорода, загружают 5.20 г (О,О2 моль) 1,2-|бис-(димвтилс1Шил карбарааа в 10,4 мл сухого че-шрвххпечэйЬтого углерода в в течение 2,5 час пропускают хлора, полученного из 24,3 мл 36, НС1 и, 3,82 г КМпО. Хлс ирование ведут при О-14 с. Об окончании реакции судят по появлению

желтой раствора.

Избыточ11Ый хлор выдувают из реакционной массы аргоном. Вьшавшие после отгонки растворителя кристаллы перекристаллизовывают из гепгана и выделяют 6,18 г (94 %) 1,2-бис-(хлор 1метш1СИлил) карборана, т.пл. 112-113 С.

Найдено, %: С1 (омыляемый) 21,0. Вычислено, %: С1 (омыляемый) 21,49 П р и м е р 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 26,30 г 1,7-бис(диметилсилил) карборана в 53 мл четььреххлористого углерода при пропускании

14,33 г хлора, полученного мл I 36,6%-нойНС1и 64 г КМЛОи : ., 3 , синтезируют 32,75 г (98%) 1,7-био-(хпо1Н диметилсилил) карборана, т. кип. 102-104/

/01 мм рт. ст.

Найдено, I %; ;С1 (омыляемый) 21,62.

Вычислено, %: (омыляемый) 21,49 .J

П р едмет изобр е т е н и я,

1.Способ получения бис-(хл ч диметилсилнл) к боранов, отличающийс я тем, что, с целью упрощения способа, 1,2-- или 1,7-бис-(диметилсилил)карборан подвергают хлсфированию 1,5 мольным избытком хлора в среде орга нического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при О - 20°С.