СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/10 

1

Изобретение относится к получению силилированных по атому азота гетероциклических соединений общей формулы

гдеп 2, 3

R, R, Н, алкил,

которые представляют интерес, с одной стороны, как структуры, на основе которых удобно изучать взаимное влияние атомов и молекул, а с другой стороны, как реакционноспособные промежуточные продукты в органическом синтезе. Так, например, синтез линейных полиэтилениминов быть осуществлен на основе N-силилированных этилениминов, это же, по-видимому, можно сказать и о получении линейных полипропилениминов.

Извастно для гетероциклов (CH2)nNH с введение триметилсилильной группы нагреванием гетероциклического амина с гексаметилдисилазаном в отсутствии катализагора.

Однако для аминов с п 2, 3 указанная реакция не применялась.

Триметил- (Л -азиридинил) силан до сих пор получали взаимодействием азиридина с триметилхлорсиланом. Для улрощения способа и повыщения выхода целевого продукта, предлагается получать триметил-(;У-азиридинил)или (iV-азетидинил) силаны путем взаимодейС1ВИЯ гетероциклических аминов (CH2)nNH, где п 2, 3 с гексаметилдисилазаном при нагревании, желательно до 50-100°С, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Процесс лучще вести при молярном соотнощении гетероциклического амина к гексаметилдисилазану 3:1-5: 1.

Пример 1. 16,1 г (0,1 моль) гексаметилдисилазана и 21,5 г (0,5 моль) этиленн.мина

нагревали при т. кип. в течение 20 час. Затем смесь фракционируют. Фракция с температурой кипения 96-97°С/760 мм рт. ст. представляет собой триметил - (Л-этиленимино) силан. Выход 78%, п 1,4110; of 0,7942

М. В. 115.

Элементарный состав, %: найдено С-52,10; Н-11,46; Si-24,30; N-12,20; вычисленный С-52,17; Н-11,39; Si-24,35; N-12,17.

Пример 2. 16,1 г (0,10 л;оль) гексаметилдисилазана и 28,5 г (0,5 моль) азетидина нагревают при т. кип. в течение 30 час. Затем смесь фракционируют. Фракция с температурой кипения 102-103 0/760 м.и рт. ст. представляет собой триметил-(iV-азетидино) силан. Выход 50% ,4199; df 0,8074; М. В. 129.

Элементарный состав в %: найденный С- 56,12; Н-11,40; N-10,72; Si-21,61; вычисленный С-56,01; Н-11,50; N-10,79; Si-21,70.

Предмет изобретения

1. Способ получения тpимeтил-(N-aзиpидинил) - или - (N-азетидинил) силанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа

и повышения выхода целевого продукта, гетероциклические амины (CH2)nNH, где п 2, 3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50-100°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении гетероциклического амина к гексаметилдиСилазану 3 : 1-5 ; 1.