СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА Советский патент 1973 года по МПК C07C49/403 

Изобретение относится к области получения циклоалифатических кетонов, а именно циклогексанона, который находит широкое применение в основном органическом синтезе, например, при производстве капрона или нейлона.

Известен способ получения циклогексанона окислением циклогексана кислородсодержащим газом в нрисутствии катализатора - соли переходных металлов - нафтеналов или стеаратов кобальта, никеля, марганца. Процесс ведут при температуре 100-200°С и давлении 50-100 атм. Выход циклогексанона и циклогексанола в расчете на циклогексан 70-85%.

Однако процесс идет при повышенных температуре и давлении и в результате окисления получают смесь продуктов - циклогексанон и циклогексанол.

Цель изобретения - повышение селективности такого процесса и упрош,ение его технологии. Это достигается тем, что в качестве солей переходных металлов берут хлористую соль переходного металла, предпочтительно хлорид железа, или титана, или ванадия, или молибдена, или ртути.

Процесс ведут в среде органического растворителя, с.мешивающегося с водой, например ацетонитрила или ацетона, в присутствии восстановителя, например ртути, железа, цинка.

их сплавов, например амальгамы цинка, с добавлением концентрированной соляной кнсоты.

Процесс окисления осуществляют путем

встряхивания или перемещивания реагентов в закрытом сосуде при колшатной температуре и нормальном давлении.

Относительный выход циклогексанона в 10 и более раз превосходит выход циклогексанола, адининовая кислота не обнаружена даже при глубоких конверсиях.

Пример 1. Смесь, состоящую из 400 мл 0,02 моль раствора FeCls - бН/О в CHsCN,

12 мл концентрированной соляной кислоты, 8,4 г (0,1 моль) циклогексана помещают в «утку для гидрирования и вносят туда же 4 мл металлической ртути. Утку соединяют с газометром, содержащим кислород, и смесь

энергично встряхивают 30 мин в атмосфере кислорода при комнатной те.мпературе и обычном давлении. Затем смесь нейтрализуют добавлением 10 г NaaCOslOH O. Осадок отстаивается 10 мин. После этого раствор декантируют, растворитель и непрореагировавщий циклогексан отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,695 г фракции, т. кип. 60-62°С 20 мм 1,4520, которая согласно хроматографическому анализу содержит 0,66 г (95,1%) циклогексанона и

0,035 г (4,9%) циклогексанола. Конверсия 7,1%.

Пример 2. Вместо FeCls 6Н2О берут TiCU. При глубине превращения 39% обраЗуется 44% ци клогвк1саноиа и 1,2% цшклогексаиола.

Пример 3. Вместо FeCla 6Н2О берут MoClg. При глубине превращения 37% образуется 47% циклогексанона и 1,3% циклогексанола.

Предмет изобретения

Способ получения циклогексанона окислением циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии катализатора - соли переходных металлов и выделением целевого

продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и упрощения его технологии, в качестве солей переходных металлов берут хлористую соль переходного металла и процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии восстановителя, например ртути, железа, цинка, их сплавов и соляной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве хлористой соли переходного металла берут хлорид железа, титана, ванадия, молибдена, или (ртути.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,

в качестве органического растворителя берут ацетонитрил или ацетон.