СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C35/08 C07C29/50 

1

Изобретение относится к способу получения циклогексанола, используемого в основном органическом синтезе.

Известен способ получения циклогексанола окислением циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии катализатора - соли переходных металлов (нафтенаты Go, Ni, Си) при температуре 100--180° С и давлении атм. Выход циклогексанола и циклогекСанона (в пересчете на циклогексан):

Недостатком известного способа яв.ляется Проведение процесса при повышенных температуре и давлении, что усложняет технологию, и получение смеси продуктов вследствие побочных реакций окисления.

Цель изобретения - упрощение технологии Процесса и повышение его селективности - достигается использованием в качестве катализатора хлористой соли переходного металла, предпочтительно хлорида железа, или титана, или ванадия, или молибдена, или рутения, и проведением реакции в среде органического растворителя, например ацетонитрила или ацетона, в присутствии восстановителя, такого, как железо, или медь, или олово, или ртуть или их сплавы, концентрированная соляной кислоты и сокатализатора - олова или меди или их хлоридов.

Окисление проводят при встряхивании йлМ перемешивании компонентов в закрытом сосуде нри комнатной температуре и нормальном давлении.

Пример 1.В смесь 400 мл 0,02 М раствора FeCls-61420 в ацетонитриле, 12 мл концентрированной соляной кислоТы и 8,4 и (0,1 г-моль) циклогексана вносят 4 мл мета.плической рТутИ, продувают кислородом, вносят в раствор 9,2 г ЗпЬ-21:120 и энергично встряхивают 30 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении кис.гюрода. Смесь нейтрализуют солью (10 г), выдерживают 10 мин, декантируют раствор, растворитель и непрореагировавшпй циклогексан отгоняют и перегоняют остаток в вакууме. Получают 0,760 г фракции с т. кип. 61-63 С/ 20 мм и /JQ 1,4650, содержащтп по даппым

хроматографии 0,740 г (7,45 ммоль, или 98%) циклогексапола и 0,015 г (0,15 Л1моль, или 2%) циклогексанона. Конверсия 7,6%.

Пример 2. 4 мл 0,2 М раствора РеСКт -6П2О в ацетонитриле, 0,1 мл цпгчлогексана,

0,12 мл (6 капель) концентрированной соляной кислоты, 0,092 г 5пС12-2И2О (Fe:Sn 1:5) и 0,04 мл металлической ртути встряхивают 30 мин в закрытой пробирке емкостью 30 мл Б атмосфере кислорода. При глубине превращения 7,6% образуется 56,0%

циклогексанола и 1,1% циклогексанона. При использовании 5п2С12 вместо SnCb выход спирта 44%.

Пример 3. Аналогично примеру 2 при использовании вместо ртути 0,1 г порошкообразного железа за 120 мин при конверсии 17,8% образуется 33% циклогексапола и 2% никлогексанона.

Пример 4. Как в примере 2, используя вместо SnCb CuCU (8,4 г), получают 44% циклогексанола и 1,5% циклогексанона при конверсии 8,4%.

Пример 5. Пспользуя TiCU (0,02М) вместо FeCb, получают 48% циклогексанола и 3,9% циклогексанона при конверсии 8,2%, проводя опыт, как в примере 2.

Пример 6. Как в примере 2, заменив FeCU на МоСЬ (0,2М), получают 62% циклогексанола и 4,5 цнклогексанона при конверсии 8,9%.

393262

4 Предмет изобретения

1.Способ получения цнклогексанола окислением циклогексана кислородсодержащим

газом в присутствии катализатора - соли переходного металла и выделением целевого продукта известными нриемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повыщения его селективности, в

качестве соли переходного металла берут хлористую соль и процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии восстановителя, например железа, или меди, или олова, или ртути, или их сплавов, соляной

кислоты и сокатализатора - олова или меди или их хлоридов.

2.Способ по и. 1, отличаю1цийся тем, что, в качестве хлористой соли переходного металла берут хлорид железа, или титана, или

ванадия, или молибдена, или рутения;

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя берут ацетонитрил или ацетон.