СПОСОБ ОЧИСТКИ АДИПОНИТРИЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C225/04 C07C253/34 

1

Изобретение относится к улучшению способа очистки адипонитрила, в частности очистки адипинатрила, полученного путем реакции адипиноъои кислоты с аммиаком при участии в ней ооезвоживающего катализатора. ЛДИпонитрил, полученный таким ооразом, содержит различные примеси, которые неооходимо удалять, как можно оолее эффективно, иоо они ограничивают boз Ioж iocгь гидрирования адииипитрила в гексамети.тендиамнн и ухудшают устойчивость и физические свойства полиа.мидов, полученных на основе этого диамина. Среди примесей некоторые имеют кислотный ил« основной характер или представляют сооой карбонильные соединения. Одной из самых вредных примесей является трудно удаляемый путем частичной ректификации И1Мино-2-циано-2-циклопентан он сокращает жизнь катализаторов, применяемых для гидрирования адипонитрила в гексаметилендиамин).

Известен слособ очистки адипонитрила контактированием неочищенного продукта с концентрированной кислотой, имеющей , например серной или фосфорной, с последующей ректификацией адипонитрила.

В процессе очистки при этом методе адипонитрил частично омыляется, что снижает эффективность процесса. Кроме того, применение концентрированных кислот вызывает зна2

чительную коррозию аппаратуры, а также затрудняет контакт между нродуктом и кислотой из-за высокой вязкоеги перемешиваемой смеси.

Цель -изобретения состоит в уменьшении потерь адипонитрила при его очистке и упрощении технологии процесса.

Для этого предложено применять кислоту в виде U,i -37о-ного водного раствора, процесс вести при Ю-tfUC, предночт}1тельно нри Зо-65 С.

Согласно изобретению, могут быть нснользованы такие .минеральные кислоты, как соутяная, азотная, серная, ортофосфорная, или органические кислоты, такие как уксусная, цропионовая, бензойная, .метасерновинная, или бензосульфокислота. Обычно применяют I вес. ч. раствора кислоты на 0,1--5 вес. ч. адипонитрила в зависимости от степени чистоты последнего. Степень чистоты определяют путем измерения количества перманганата калия, необходимого для окисления имеющихся в продукте примесей.

Обработка адипонитрила водным раствором кислоты уменьщает содержание окисляющихся соединений и карбонильных соединений, которые растворяются, по крайней мере, частично, в воде или гидролизуются в вещества, растворимые в воде. Кроме того, она удаляет солеобразующие азотистые примеси, растворяемые в воде. После контактирования неочищенного адипонитрила с раствором кислоты адипонитрил обычно обезвоживают при нагревании, затем 5 отгоняют легкокипящие примеси и конечный продукт подвергают ректификации. Пример 1. Очистке подвергают адипонитрил, полученный путем реакции в жидкой фазе адипяновой кислоты с аммиаком в при- 10 сутствии обезвоживающего катализатора при температуре 250-350°С. Содержание окисля ющихся примесей в полученном таким спосо бом адипонитриле определяют следующим образом.15 Избыток 1%-ного водного раствора перманганата калия смещивают с образцом и оставляют реагировать в течение 10 мин, затем титрируют оставшийся перманганат раствором соли Мора. Индекс степени чистоты, 20 определенный таким образом, соответствует ЧИслу миллиграммов парманганата, необходимого для окисления примесей, содержащихся в 100 г загрязненного адипонитрила. 1 ч. неочищенного адипонитрила промывают при 25 перемешивании в реакторе при те.мпературе 20°С с 1/3 ч. водного 1%-ного раствора ортофосфорной кислоты. После отделения органи3035 40 ческого слоя его промывают сгюва О,о ч, водного раствора ортофосфорной кислоты. Лтипонитрил снова отделяют и определяют индекс степени чистоты с помощью раствора перманганата. Полученные результаты приведены ниже. Адипонитрил, обработанный разбавленной фосфорной кислотой, не содержит больще иминоцианоциклопентана, примеси, особенно трудно удаляемой в процессе перегонки, вследствие его превращения в цианоциклопентанон, который легче отделим ректификацией, при этом почти исчезают примеси азотистых соединений. Адипонитрил, обработайный таким образом, высушивают путем барботирования нагретого азота до тех пор, пока содержание воды не достигнет 0,5%. Затем адипонитрил подвергают частичной перегонке в тарелочной колонне, температура в верхней части которой составляет 161 -164°С. Перегонку ведут в вакууме 21 мм рт. ст., при этом удаляют легкокипящие продукты, в частности циаиоциклопентанон. Затем перегоняют адипонитрил при 139°С в вакууме 6 мм рт. ст. и получают чистый продукт, индекс степени чистоты которого не более 58,5. Предмет изобретения 1.Способ очистки адипонитрила контактированием неочищенного продукта с кислотой, имеющей , и его последующим выделением с помощью ректификации, отличающийс.ч тем, что, с целью уменьшения потерь целевого продукта и упрощения технологии процесса, кислоту применяют в виде 0,1-3%ного водного раствора, и процесс ведут при 15-80°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор кислоты берут в- количестве 0,1- 5 вес. ч. на 1 вес. ч. адипонитрила.