СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛ-З-ЦИКЛОГЕКСЕН- 1,2,3-ТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C61/22 C07C51/34 

1

Изобретение касается получения новой алициклической соирял-сеииой трикарбоновой кислоты, а именно 6-метил-З-циклогексен1,2,3-трикарбоновой кислоты, которая может найти применение в промышленности полимеров.

Цель изобретения состоит в разработке синтеза новой алициклической сопряженной трикарбоиовой кислоты, исходя из доступных в промышленности продуктов (ацетон, кротоновый альдегид, малеиновый ангидрид), которая по сравнению с известными полуфупкциональнымн производиыми, например 6-метил4-циклогексен-1,2,3-трикарбоновой кислотой, содержит активированную двойную связь в «-положении к кислотной группе, что придает полимерам на их основе улучшенные свойства.

Согласно изобретению гептадиен-3,5-он-2 нагревают с малеиновым ангидридом до температуры не выше 50°С с последуюшей обработкой полученного 6-метил-3-ацетил-4-тетрафталевого ангидрида едким натром и гипохлоритом натрия при температуре 15-40°С. Следует отметить, что все известные методы окисления кетонов гипохлоритами осуш;ествляются, так правило, при длительном кипячении реагентов.

Окисление аддукта гипохлоритом натрия в мягких температурных условиях позволяет

2

повысить селективность процесса. Целевой продукт выделяют известными приемами.

П р и м е р. В трехгорлую колбу при неремеопшании добавляют ПО г гептадиен-3,5-она-2 и 98 г малеинового ангидрида. При этом температура смеси понижается до 7°С. Затем смесь нагревают до 50°С и проводят реакцию в токе азота при перемешивании в течение 3,5-4 час до образования кристаллической смеси. Кристаллы отфильтровывают и промывают эталоном. Кристаллы 6-метил-З-ацетил4-тетрагидрофталевого ангидрида (I) сушат при температуре 40-50°С. Выход 73%.

Для получения динатриевой соли 20,8 г соединения (I) добавляют к 40 г 20%-ного едкого натра. Затем в трехгорлую колбу при перемешивании постепенно вводят раствор динатриевой соли и 90,5 г 30%-ного раствора гппохлорита натрия. При этом температуру смеси поддерживают в пределах 15-40°С.

Окисление ведут в течение 3 час. После завершения реакции отделяют образующийся хлороформ, а раствор подкисляют 20%-ной серной кислотой. Образующийся мелкодисперсный осадок отфильтровывают, промывают несколько раз водой и сушат при температуре 105-110°С 3-4 час. Выход 85%, т. пл. 212-213°С.

Структуру целевого продукта устанавливают с помощью алкилиметрического титрова3ния, спектрофотометрии и элементарного анализа. Кислотное число продукта 736,6 мг КОН/г. Предмет изобретения5 Способ получения 6-метил-З-циклогексен1,2,3-трикарбоновой кислоты, отличающийся .4 тем, что гептадиен-3,5-он-2 нагревают с малеиповым ангидридом до температуры ие выше 50°С с последующей последовательной обработкой полученного 6-метил-3-ацетил-4-тетрагидрофталевбго ангидрида едким натром и гипохлоритом натрия при температуре 15- 40°С и выделением целевого продукта известными приемами.