СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО НАФТАЛИНА Советский патент 1973 года по МПК C10G47/04 C07C15/24 C10G65/10 

1

Изобретение касается способа получения кристаллического нафталина для органического синтеза.

Известен способ получения кристаллического нафталина гидрокрекингом нaфтav инoвыx фракций на катализаторе AlMoCo три повышенной температуре и давлении с последующим выделением нафталина ректификацией. Чистота товарного нафталина недостаточная 99,2%.

Предлагают сырье в смеои с 0,01-3% органических оснований предварительно подвергать гидрокрекингу на цеолитах и процесс проводить в присутствии водорода в смеси с метаном в соотношении 10:1-5:1. Чистота целевого продукта 99,999%. Следует отметить, что действие азотистых оснований на катализаторы следующее. Подложка катализатора СоМоО4, приготовленная из -окиси алюминия, обладает сильными кислыми свойствами. В этих условиях гидрокрекинг сложной по своему составу нафталиновой фракции осуществляется на основных центрах промотора (гидродеалкилирование, изомеризация, гадрироваиие) с образованием нафталина из его метилпроизводных. Переход |3-изомера метилнафталина в а-изомер, гидрирование нафталина в тетралин и т. п. происходит на кислых центрах подложки (гидрокрекингметилирование, образование этилбензола из тионафтена.

бензола из нафталина). Глубина гидрокрекинга, как правило, значительно выше, чем других процессов. Цеолит по отношению к азотистым соединениям инертен и процесс проходит так: на цеолите осуществляются реакции гидрокрекинга непредельных углеводородов (инден и его гомологи, тионафтен с явно выраженными двойными связями и др.), обладающих очень высокой адсорбционной способностью. Доля образования углеродистых отложений, снижающих активность катализатора, на цеолите в первые периоды выще, чем на катализаторе СоМоО.. Поэтому для адсорбции азотистых оснований (в частности, хинолнна) освобождается поверхность кислых центров катализатора СоМоО4 и интенсивность реакций метилирования и разрыва колец нафталина резко снижается. Если бы не было цеолита в первом реакторе, то хинолнн

не смог бы адсорбироваться на катализаторе СоМо04, т. к. его кислые центры были бы заняты более активными инденом, тионафтеном и др. Присутствие в системе метана также способствует подавлению реакций метилирования нафталина. Таким образом, применение цеолита в смеси с катализатором СоМоО4 и метана в смеси с водородом содействуют направленному процессу глубокого превращения примесей нафталина и выделению продукта с

высокой степенью чистоты. Данные о снятии

кинетических кривых накопления з тлеродистых отложений на катализаторе СоМо04 и в его смеси с цеолитом HNaY. затем регенера20

10

50

ции их воздухом, и дальнейшей проверки активности после регенерации в течение 100 час:

200

150

100

10

1,62,12,8 0,71,42,8 99,999

видно из нрмведеппых данных, чистота получаемого продукта достигает 99,999%.

Пример. Гидрокрекинг при давлении 5 атм нафталиновой фракции Кемеровского коксохимического завода осуществляют на пилотной установке, причем в первый реактор загружают цеолит HNaY, во второй СоМоО4 + А120з. Примепяют водород в смеси с метаном в соотношении 10: 1 (моль : моль). Температура в первом и втором реакторах 520°С и 550°С соответственно. В сырье добавляют в качестве органического основания 0,5% хиполина. Ректификацией гидрогенизата выделяют нафталин с температурой кристаллизации 81,5°С, содержащий 0,001% примесей.

4,1

0,5

2,1

13,8

1,0

7,7 99.999 99.999

в том числе р-метилнафталина 0,0006%, остальное иеидентифицйровано.

П р е д мет изобретения

Способ иолучения кристаллического нафталина гидрокрекингом нафталиновых фракций на катализаторах AlCoMo при повышенной температуре и давлении с последующим выделеиием нафталина ректификацией, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, сырье в смеси с 0,01-3% органических оснований иредварительно по- вергают гидрокрекингу на цеолитах и цроцегсы гидрокрекинга ведут в присутствии водорода в смеси с метаном в соотношении 10: 1 - 5 : 1.