СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ДИ- Советский патент 1973 года по МПК C07D487/22 

1

Изобретение относится к области получения металлических комплексов макрогетероциклических соединений, которые могут быть использованы в качеетве органических пигментов.

Известны способы получения металлических комплексов макроциклов, которые заключаются в том, что макрогетероЦИклическое соединение нагревают с солью металла в среде растворителя. Также известна реакция взаимодействия фталонитрила с ароматическим или гетероциклическим диамином с добавлением металлического натрия или его алкоголята в спиртовой среде.

Использование известных способов получения макроциклов при определенном соотношении компонентов приводит к получению новых металлических комплексов макроци-клов. Предлагается снособ получения металлических комплексов ди-(1-имино-3-изоиндо.тинилиденамино)-арилов общей формулы

лг .

N

где Аг - остаток диамина,

Me - двухвалентный металл {.Си, Zn, Со, Ni, Pb, Cd).

Способ заключается в том, что фталонитрил, гетероциклический диамин, например 2,5диамино-1,3,4-тиадиазол, и ацетат двухвалентного металла в мольном соотношении 1:2: : 2,15 нагревают в этиленгликоле при 130° С. Ироцесс такл-се можно вести в присутствии ледяной уксусной кислоты.

Пример 1. В крутлодонную колбу с обратным холодильником и мешалкой вносят 2,56 г фталонитрила, 1,16 г 2,5-диам:ИНо-1,3,4тиадиазола, 5,35 г ацетата кобальта, 40 Л1Л этиленгликоля и нагревают до 130° С. Выдерживают при этой температуре 16 час. Охлажденную реакционную массу разбавляют водой, осадок отделяют центрифугированием, промывают водой и спиртом. Сушат при 100° С. Вес сухого продукта 4,82 г. Выход 81 %.

Найдено: С 36,8; Н 2,9; N 18,6; Со 20,4, Ci8HsNsSCO..-6n,O.

Вычислено: С 36,4; Н 3,3; N 18,9; Со 20,0. Продукт представляет собой порошок темно-коричневого цвета, не плавится при нагревании до 400° С, не растворим в обычных органических растворителях и щелочах, растворяется в концентрированных кислотах (соляной, серной).

Пример 2. В круглодонную колбу с обратным холодильником и мешалкой вносят 2,56 г фталонитрила, 1,16 г 2,5-диамино-1,3,4тиадиазола, 4,3 г ацетата меди, 40 мл этиленгликоля, 5 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до 130° С и, размешивая, выдерживают при этой температуре 16 час. Охлажденную реакЦИонную массу разбавляют водой, осадок отделяют центрифугироваНием, промывают водой, сниртом и 3%-ным раствором аммиака. Сушат нр« 100° С.

Вес сухого нродукта 4,76 г.

Выход 96%.

Найдено: С 42,8; Н 2,36; N 18,2; Си 26,4, Ci8H8NsSCu2.

Вычислено: С 43,2; Н 2; 43; N 18,6; Си 25,8.

Продукт представляет собой порошок коричневого цвета, не плавится при нагревании до 400° С, не растворим в обычных органических растворителях и щелочах, растворяется в концентрированных кислотах (серной, соляной).

Пример 3. В круглодонную колбу с обратным .холодильником и мешалкой вносят 2,56 г фталонитрила, 1,16 г 2,5-диамино-1,3,4тиадиазола, 4,72 г ацетата цинка, 40 мл этиленгликоля, 5 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до 130° С и, размешивая, выдерживают при этой температуре 16 час. Охлажденную реакционную массу разбавляют водой, осадок отделяют центрифугироваеием, промывают водой и спиртом. Сушат при 100° С.

Вес сухого продукта 4,55 г.

Выход 96,5%.

Найдено: С 35,0; Н 2,9; N 18,7; Zn 22,4, CisHgNgSZna-BHaO.

Вычислепо: С 35,2; Н 3,2; N 18,4; Zn 21,6.

Продукт представляет собой порошок красно-оранжевого цвета, не плавится при нагревании до 400° С, не растворим в обычных органических растворителях и щелочах, растворяется в концентр-ирОВанных кислотах (icepной,соляной).

Предмет изобретения

1. Способ получения металлических ком плексов ди-(1-имино-3-изоиндолинилидена.мино)-арилов, отличающийся тем, что фталонитрил, гетероцикЛИческИЙ диамин, например 2,5диамино-1,3,4-тиадиазол, и ацетат двухвалентного металла в мольном соотношении 1:2: :2,15 нагревают в этиленгликоле при 130° С с последующим выделением целевого продукта известпыми приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии ледяной уксусной кислоты.