ТРЕТ.-БУТИЛ-(ДИАМИНО- β -ИЗОИНДИГО) КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЙ ПРОДУКТ ДЛЯ СИНТЕЗА НОВЫХ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Российский патент 1997 года по МПК C07D403/04 

Предлагаемое изобретение относится к новому производному диамино-β-изоиндиго формулы (I), которое может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе новых трет.-бутилзамещенных биядерных макрогетероциклических соединений (МГЦС), которые могут быть использованы в качестве красителей, биологически активных веществ и т.д.

Известен трет. -бутил(дитио-β-изоиндиго) [1] но он не приводит к образованию комплексов. Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является диамино-b-изоиндиго (II)

использующийся для синтеза незамещенных биядерных МГЦС [2] Однако в этом случае получаются соединения, обладающие слабой растворимостью в органических растворителях по сравнению с трет.-бутилзамещенными биядерными МГЦС.

В основу изобретения положена задача, состоящая в поиске нового соединения, являющегося промежуточным продуктом для синтеза новых биядерных макрогетероциклических соединений.

Для решения данной задачи синтезировано новое соединение, а именно трет. -бутил(диамино-β-изоиндиго).

Предлагаемое соединение позволяет получать новые биядерные макрогетероциклические соединения, обладающие повышенной растворимостью в различных классах растворителей, что позволит использовать их в качестве красителей синтетических волокон. Трет.-бутилзамещенный диамино-b-изоиндиго представляет собой порошок коричневого цвета. Растворяется в диметилформамиде, пиридине, ацетоне, спирте. Начало плавления 175^oC.

В ИК-спектре трет.-бутилзамещенного диамино-b-изоиндиго (фиг. 1) можно выделить ряд характеристических полос. Так, интенсивная полоса поглощения в области 2960 см^-1 обусловлена валентными колебаниями CH₃-групп [3] полоса в области 1200 см^-1 характеризует маятниковые колебания метильной группы в третично-бутильной группе. Подтверждением присутствия трет.-бутильной группы служит также полоса 1432 см^-2, присущая асимметричным деформационным колебаниям CH₃-группы в алкилбензолах.

Заявляемое соединение получено амминированием трет. -бутил(дитио-b-изоиндиго).

Пример 1.Получение трет.-бутил-(диамино-b-изоиндиго).

В автоклав загружают 2 г трет.-бутил-(дитио-b-изоиндиго) (0,005 г/моль), 0,5 г нитрита натрия (0,007 г/моль) и 30 мл 26%-ного водного раствора аммиака. Смесь нагревают и дают выдержку при 130^oC и давлении 26 атмосфер в течение 10 часов.

Осадок отфильтровывают, сушат при температуре 60-80^oC, затем переосаждают из раствора в ледяной уксусной кислоте 40%-ным водным NaOH.

Получаем коричневое порошкообразное вещество. Растворяется в пиридине, диметилформамиде, ацетоне, спирте, плавится при температуре 175^oC.

Выход: 1,3 г (72%).

C₂₄H₂₅N₄. Найдено, C 75,8; H 7,9; N 15,25.

M м 372. Вычислено, C 77,5; H 7,5; N 15,0.

ИК-сектр (таблетка в KBr, см^-1): 2960 (n CH₃-), 1200 (d, CH₃- в третично-бутильной группе).

Пример 2. Получение 54.56:58,60-дикобальт (II) диоксо-2,11,19,28,36,45,53,62 окта (трет. -бутил)-тетраимино-5,52:13,18:20,31:39, 44-тетранитрилоокта бензо [c,g,e,p,u,y,D,H](1,10,19, 28)-тетраазациклогексатриаконтина.

1,5 г (0,004 моля) трет. -бутилзамещенного диамино-b-изоиндиго, 0,5 г(0,003 моля) ацетата кобальта в 100 мл этиленгликоля перемешивают 15 минут в атмосфере аргона. Затем реакционную массу подогревают до кипения и продолжают перемешивание при этой температуре 18-20 часов, поддерживая атмосферу инертного газа. Образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат при 100^oC. Полученное соединение очищают хроматоргафическим методом на колонке, заполненной силикагелем. Целевой продукт элюируют пиридином, Rf=0,31 (силикагель эфирпиридин 10:1).

Продукт в порошке зеленого цвета, температура плавления 195^oC. Растворяется в диметилформамиде, пиридине, ацетоне, спирте.

Выход: 0,78 г (52%).

C₇₂H₄₈N₁₂O₂Co₂ Найдено, C 71,1; H 4,0; N 13,9; Co 10,1.

M м 1229,8. Вычислено, C 70,3; H 3,9; N 13,6; Co 9,58.

l max: 361, 406, 457, 592, 668 нм (ДМФА).

Таким образом, заявленное изобретение является органическим соединением из ряда аминов, что позволяет получать из него новые трет.-бутилзамещенные биярдерные макрогетероциклические соединения, обладающие повышенной растворимостью в органических растворителях, которые могут быть использованы в качестве красителей для синтетических волокон.

Получено новое биядерное макрогетероциклическое соединение кобальта с трет. -бутилзамещенными заместителями. Синтез данного комплекса достигается конденсацией трет. -бутил(диамино-b-изоиндиго), ранее не описанного в литературе. Описан синтез исходного трет.-бутил(диамино-b-изоиндиго) и трет.-бутилзамещенного биядерного макрогетероциклического соединения. Для доказательства структуры приведены данные элементного анализа, электронной и ИК-спектроскопии. Введение трет.-бутильных групп в молекулу комплекса значительно увеличивает растворимость данного соединения и позволяет использовать его в качестве красителя для синтетических волокон.

Трет.-бутил(диамино -β- изоиндиго)

как промежуточный продукт для синтеза новых биядерных макрогетероциклических соединений.