СССРОпубликовано 23.1.197,3. Бюллетень N° 8 Дата опубликования описания 26.VI. 1973УДК 632.951(088.8) Советский патент 1973 года по МПК A01N57/28 A01N57/30 

Изобретение относится к применению эфирамидов тиофосфорной кислоты в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов. Известно применение для указанных целей диэфнров тиофосфорной кислоты. С целью изыскания пестицидов, обладающих высокой активностью и Н1ироким спектром действия, предлагается использовать фосфортиоамидаты общей формулы N-P-S-CH-CH,-S-R, (1) п /II ORi CH,XR, где Ri - алкил Ci-€4; R2 и Кз - водород, алкил GI-Сю, циклоалкил Сз-Се, фенил, арилалкил С - Cs, алкенил Са-Cs; R4 и Rs- алкил GI-GS; X - кислород или сера. Указанные соединения можно успещно применять для борьбы с вредными насекомыми, например клещами, жуками-точильщиками, И1,итовками, а также вредными насекомыми видов Arthropoda такими как Lepldoptera, Diptera, Coleoptera и Hemiptera. Они характеризуются высокой активностью не только благодаря контактным и соматическим дейстzHHM на насекомых, но и благодаря системному воздействию, в частности сильному акарицидному действию. Кроме того, предлагаемые соединения обладают высокой фунгицидной активностью. Они эффективны при борьбе с рисовой б.яастеей, рисовым грибком типа Хельминтоспоруум и т. д. Таким образом, они могут быть использованы в качестве сельскохозяйственных инсектицидов, акарицидов и фунгицидов. Предлагаемые фосфортиоамидаты могут быть получены деалкилированием тиоамидата с применением гидросульфита щелочного металла и с последующей конденсацией полученного фосфата с галоидсодержащим соединением. Формы применения фосфортиоанидатов обычные для пестицидных препаратов. Они могут быть использованы в комплексе с другими фосфор- и хлорорганическими препаратами. В табл. 1 приведены предлагаемые соединения общей формулы I Пример 1. Росток с почками пятнистого боба на стадии двух листьев через 20 дней после прорастания заражают больщим количеством взрослых особей клещика паутинного двупятнистого (Tetranychus telorins) и погружают листья ростков на 1 мин в разбавленный водный раствор смачивающегося порощка каждого из нижеприведенных соединений. Для предотвращения увядания листьев проводят полив растений водой.

№ соединения

Таблица 1

Формула

С Н О-Р-З-СН-СРг-ЗСгН О-Р-З-СН-СНз-ЗCHgO-P-S-CH-CHa-SСНзО-P-S-CH-СНз-S-С

СНзО-Р-З-СН-СНа-ЗСЛЮ-Р-З-СН-СН,-S-С,Н

СНзО-Р-S-CH-СНа-S-CjHe-M

CaHsNH-Р-S-СН-СН,

(CsH5)2N-P-S-CH-CH,-S-CsH5

«-CgHjNH-P-S-СН-СНа-S-CjHs

«-C4H9NH-P-S-CH-CH,-S-C4He-K

I I

NH,

I I

NHa СНгОСзНб

I I

NHa СНаОСНз

i I

NHa СНзОСзН -Н

NHa CHaOCjHs

1

NHa СНзОСНз

I I

NHa CHjOCHs

I I

CH-jOCHa

I I

СН.ОСНз

I I

ОСаНб СН,ОСНз

I I

OC.HS СН.ОСНз

№ соединения

СН2ЫН-Р-3-СН-СНг-5 :гН5

12

13

14

H-CiHgNH-P-S-CH-CH -S-C HS

15

CaH NH-P-S-CH-CHs-S-CjHs

6

CHsNH-P-S-СН-CHa-S-CaHs

7

н-СзН-МН-Р-8-СН-СН.,-8-С,Н5

8

Язо-СзН ЫН-Р-S-CH-CH,-S-CjHj

9

H-C4H9NH-P-S-CH-CHa-S-CjHs

0

CHaNH-P-S-CH-CH,-S-CjHs

1 Язо-СзНтЫН-P-S-CH-CHj-S-CsHj

Продолжение

Формула

О СНоОСШ, I

О СНгОСНз

X-чIII

нУ NH-P-S-CH-СНгЗ гНз

I

О

NH-P-S-CH-GHy&C2H5

о

II II

oCjHj CH. о

I I

I I

ОСНз

1 1

ОСНз СНаОСНз

о

II

1 I

ОСНз

о

II

1 I

ОСНз СН,ОСНз

о

II

I I

ОСНз СНгОСНз

I I

ОС,Н5 СН.ОСНз

о

I

I I

СН.ОСНз

№ соединения

Bmop-C,li,NH-P-S-CH-Cli,,

CHsNH-P-S-CH-CHj-S-CHa

CHgNH-P-S-СН-CHj-5-СзН,-изо

СНзЫН-Р-8-СН-СН,-8-С,Н5

«-СзН,КН-Р-3-СН-СН,-5-СНз

СН,СН-CHjNH-P-S-СН-СН,-S-С.Нб

CH,: CH-CH,NH-P-S-CH-CH,-S-CH3

CH,CH-CH,NH-P-S-CH-CH,-S-C,H5 CHj CH-CHj

31

СН,:СН-СН.

CH,CH-CHaNH-P-S-CH-CH,-S-СзНгИзо

СНз СН-СН,ЫНз-Р-8-СН-СН2-8-С4Нв-«

Продолжение

Формула II

OCjHg СН.ОСНз

I I

OCjHa CHjOCHg

II

OCjHs СН.ОСНз II

ОСаНб СНаОСзНгйЗО

II

ОСНз СНаОСНз

о

11

I I

ОСНз СН.ОСНз

о

II

I I

ОСНз СНаОСНз

о

СН,ОСНз

о

N-P-S-CH-CH.-S-CjHs

ОСНз

I I

ОСНз

о

II

I I

ОСНз СН,ОСНз

Через 48 час с помощью увеличительного стекла подсчитывают количество живых и погибших клещиков. В соответствии с упрощенной иконографической методикой Финнея определяют концентрацию, приводящую к гибели 50% обработанных насекомых (LKoo)Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Пример 2. Выращенные в горщке ростки пятнистого боба с почками на стадии появления второго листа через 20 дней после прорастания заражают большим количеством паутинного клещика, а затем опыляют с помощью вибрационного распылителя с раструбом в расчете 4-6 кг/10 ар 3%-ными дустами предлагаемых соединений.

После опыления ростки заражают в разные дни взрослыми особями красного паутинного клещика. Через 48 час определяют степень смертности насекомых. Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

Смертность, %

Пример 3. Ростки пятнистого боба выращивают до стадии иоявления второго листа в цветочном горшке диаметром 9 см. Затем корневые участки ростков обрабатывают в расчете 6 кг/10 ар 3%-ным гранулированным препаратом. Через 3 дня листья ростков заражают большим количеством взрослых особей двупятнистого красного клещика и с помощью увеличительного стекла подсчитывают количество живых и погибших клещей. Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

Пример 4. Пнсектицидная активность в отнощении мелкой коричневой цикадки. Рисовую рассаду (высота растений 15-20 см) через 15 дней после прорастания погружают на 1 мин в разбавленный водой до заданной концентрации эмульгирующийся концентрат указаииых ииже соединений. Затем после сушки

воздухом рассаду помещают в большую банку (пробирку), выпускают в нее 20-30 мелких коричневых цикадок и закрывают марлей. Через 24 час подсчитывают число живых и погибших цикадок и по методике Финнея

определяют концентрацию (LKso), приводяпдую к гибели 50% обработанных насекомых. Результаты испытаний приведены в табл. 5.

Пример 5. Рисовую рассаду на стадии появления отростков по истечении 30 дней после высалхивания пересаживают в горшок, и наносят на стебли яйца точильщика стеблей непосредственно перед вылуплением личинок. Через 4 дня указанные ростки обрабатывают каледым из предлагаемых соединений в виде 3%-ного гранулированного продукта. Через 5 дней растения извлекают из горшка и разрушают стебли с целью определения числа живых и погибших личинок. Результаты испытания приведены в табл. 6.

Пример 6. Молодое трехлетнее мандариновое дерево заражают большим количеством стрелолистовых щитовок (Inapsis lanonetisis). Затем ствол дерева на 10 см выше поверхно11 Торговое наименование для фунгицида, выпускаемого

Пример 7. Рисовую рассаду на стадии оптимального разветвления по истечении 35 дней после высадки пересаживают в цветочный горшок и обрабатывают стебли яйцами рисового стеблевого сверлильщика непосредственно перед вылуплением личинок. По истечении 5 дней рассаду опрыскивают 6 мл разбавленной водной эмульсии каждого из нижеперечисленных соединений. Через 4 дня стебли рассады разрушают и определяют число живых и погибших личинок рисового стеблевого сверлильщика. Результаты опыта приведены в табл. 8.

Пример 8. Рисовую рассаду на стадии разветвления по истечении 30 дней после посадки переносят в горшок Вагнера 1/100000,

12

Таблица 6

сти земли обрабатывают в виде кольца в расчете 5 см эмульсией, 1полученной путем разбавления в 1000 раз 50%-ных концентратов эмульсии каждого из нижецеречисленных соединений. За один день до и по истечении 3, 7, 10 и 20 дней цосле обработки препаратами определяют количество живых насекомых Inapsis lanoneusis. Результаты опыта приведены в табл. 7.

Таблица 7

Таблица 8

и наносят на стебли яички точильщика рисовых стеблей непосредственно перед вылуплением насекомых. По истечении 10 дней рассаду извлекают из горшка, и стебли разрушают фирмой Кумиаи Кемикал Ко. (эталон)

с целью определения количества живых и погибших личинок. Полученные результаты приведены в табл. 9.

Таблица 9

Эталон

Пример 9. Защитная эффективность при обработке рисовой бластеи. Рисовую рассаду сорта «Вазеасахи культивируют до появления третьего листа в цветочном горшке диаметром 9 см и обрабатывают путем разбрызгивания 7 мл эмульсии заданной концентрации каждого из испытываемых химических соединений. По истечении 1 дня рассаду опрыскивают и инокулируют суспензией спор грибка рисовой бластеи. Через 4 дня подсчиСтепень защиты Предмет изобретения Применение фосфортиоамидатов общей 1 формулы юрмулы О35 N-P-S-CH-CH,-S-R,, R/ II OR, CHjXRs

тывают число появившихся пятен с целью определения фунгицидной активности каждого из предлагаемых соединений в отдельности. Полученные результаты приведены в табл. 10.

Таблица 10

20

25

Эталон

Степень защиты или эффективности опреде30 ляют из уравнения число пятен на необработанном число пятен на обработанном участкеучастке число пятен на необработанном участке где Ri - алкил С)-С4; R2 и Rs - водород, алкил , циклоалкил Сз-Се, фенил аралкил Ст-Сз, алкенил С-2-Cs; R4 и Rg- алкил Ci-Cs; X - кислород или сера, в качестве инсектоакарофунгицида.