Инсектицид,акарицид и фунгицид Советский патент 1975 года по МПК A01N9/36 

Изобретение относится к примененшо тиа: юсфатов в качестве инсектщвдов и (Тшигшпщов, иа11р1шер 0,0-дашетил-0-4 -11итро {5енилтио(0осфата (метафос). Однако это ооед5и{ение обладает вьгоокой ток сичиостью дал теплокровных, что ограничивает его иршленение, и не обладает фу11ГЩЩ1лой акт1шностью, С целью изыокшпш пестщвдннх препаратов в ряду тиаросфатов с меньшей .токсичностью дял теплокровных живот ных и человека, обладающж пошпло 1Шсектщидиого и шсарщидного действия также и гтнгвдидным пред гагается использовать тиаТюсфаты общей формулы атомов углерода, .фталиглидометил содержащий до И атомов углерода, или фенилалкиЛо содержащий до 10 атомов углеро- i да X HS галоген шш аикил Cj - П - целое число от I до 5. Соединение можно получить взаимодействием гидросульб)ида натрия или кал1ш о соединением структуры (ROJ -P-O-/ B приведенных форьулах В, X. A. n имеют указанные значения, . м - щ лочной металл. Формы 1ф1шенения этих соединений обычные, Фор1лулы соединений, применяемых в качестве инсектицидов и 5)унгщидов: Го . CHsCHgCHjCHjS-P-O- (l) о,. ff /. VcH CH -S-F-0-f (2 OCjHg С1СН СН2-8-Р-0- Л (З) .s-loV/ /I OCjHj b S-CHjCHg-S-F-O CHsC CH,S-F-0 I OCjHg 0 CHgCH CH-S- -O-/ (7) Шд ОСгНд О СН2 СНСН -8-Р--0- (S) OCjHg

0 Cl .СНзСН2СН-8-Р-0-/3 С (Э)

CHj

0

CHjCHjCHgCHz- S - у СНз (lef ™ . о С1 Cl (ю) HjCHgCH-S-P-O (ГН, OCjHg о НзСН2 Н-8-Р-0- С1 (u)j IjOC2Hg НзСНгСН-8-Р-0-(Ус1 (12) СНз HaCHjCH-S-P-O- CHs (и) СНз OCjHs 01 (14) CHmCHiCH-S-P-O 5 Z,, СНз CHaCHjCH-S-P-O СНз OCjHs 3CHjCH-s-p-o- yc-CH3 (le) ч I СНз СНз OCjHg зСН2СН-8-Р-0-/ГуС1 (п) I I % ОСНз Cl CH S0

cH2 CHCH2-s-p-o- У-С (20)

CH,

(29)

C4H9-S--P-0

I

CH,

OC,H

О С1ч. ff- ,3 ,/.a втор. С4Н9-8-Р ОЧ; С-СН2 CHj {2a P-0-/ Vci (19)

0CH II уГCH,CHCH,, 0 Й CH,CHCH.-S-P-0 . I

0 CHCHo-S-P-Q-/

-снз(гз);зб

4,

я ff 01 (24) 01 CHjCH S-P-0OCjHgn Cl Cl (25) emo/. 04H9-S--P-0 C HsSOHjCH OH -S-P-O-V Voi (2б) if fnj O Hg-S-P-O-fJ-Cl (27) °.2 Cl70

0 Шз

u

СНз (32)

S-P-O

II // 5mffp. C Ho-S-P-O-f УСН CH, CH, CH, 0 r. CH. (3 bmoft. C4H9-S P-0 } f- -0- (33) вЯ70Л C4H9-S-iCjHg® K,«CHCH,-s4-0- У04 (34) 0 Cb 01 OH OHj, CHj-S-P-0-/ -CJ (35) 0 з йт.л О Нд-З-Р-ОН ОНз (Зб) ,OOjHg СНз

О

Я //

(37) S-P-OOCjHg0 Clyx-CHj ЙШ/,. c Ha-S-P-oHf Vci (38) 0 Br .,4-0-fyCH, (35) J/770J9. C4H0 /WO/. CiHg-S-P-O

// VCH/«

(41)

C4H5-S--P-0

1 СНз

«

OTO/. C4H9-S-P-0

0 CHj,

CH,

C4H9-S-P 0-/VCH (43)

СНз

OC-H

0 Cl CHjCHjCHj-S-P-O- Cl (44) OCjHjI TO

О Н,

(45)

s-P-oI

OCgHg СНз

0

11

CHtCHt S-P-0- /-Cl (49) ОСгНд

0

CHjCH -8-P-0- (so) OCgHg

0

И /

S-P-o4 /-СНз (51)

OC.H

СНз

0

CHjCH2-S-.P-0- СНз (52) Cl (4б) H2 CHCH2 S--F-0 OC2H5 0 Cl ;CH CHj СНг-8 Г-0- У С1 (47) H/ OCjHg (jj (} С1ч -CH,CH,-S-F-0- (48) OC,H CH5,-S P-0-4 Vci (53) С1 (54) СНгСНг-З-Р-о с

сн,

о

-СНгСНг-В-Р-О- СН (55)

OC HSсн.

о

J-CH, CH,-S-P-0-/3-CH СН2 сн, СНз

сн.

(64) CHj-S-P-O- J-C-CHj CH fSS)

о

y--OH2CH2-S-P-0-/ -СНз(5б) ао

OCjHj о

J CH-s-f-0- и

СНз«CgHg

о

и

S-P-O-fyc fiS)

г.,Пя

OCzHg

о сн.

и ПдЧ

S-F-O-fVcH (

66)

I «/

СН

о /-СНз (58)

CH-S-P-0

ОНз OC,Hg

о

С1 (59)

СНз

о

VcHj СН2 8 Р-0-/ УсН2СНз(б7)

OCjjHg

о вг

U X.

II,-1- л

СН2-8-Р-0-/усНз (68)

снз о С1 С1 (60) сн, CH,-S-P-0 2 2 OCjHg СН2-8-Р-0- УсНз(б9) с Л-сн2 CH -s-p-o-/ Vci (ei) I / 0 (Ji (УсНг CH -S-P-O

cf Cl

0 CH

CH,-S-P-0 л ,

OCjHj СН, СН,-8-1о Г СН «« -(VO) %. VCH CHj-S-P-O -nf (72) // ni I СНз- 3-0-Г-8-СзНт(п) (76) CH3s 0 O-F-S-CjHi (n) (77) Cl (74)20 CHj CHj-S-P-O СНз rCl 0 ((л) (78) .

Cl 0

0-Р-8-СзН7(л) (75) Cl OCjHg

пример I, ИсВДТЭ Ц goe imeрий на laeiiiax.,. .

Раотеште с почками, шлещее 2 листа, через 20 дней после посева заражают сельскохозяйсгое шыми времтелями (Тетршпосус телериус IifflHe). Каждый зараженний нлещагли лист на I шш погружают в один из растворов, прш отовленных предварительным растворением в воСоед1шетше

I 2 Для сравнения:

душ сра1знешш:

0,0-диглeтил-S-(N -метилкарбамоил )-метилдитиофосфат (.ротор)

1,4-Диоксан-2.3-8,8-бис-0,0-диэтил-дитиофосфат. (дельнав) Пример 2. Орределение токсич- 65 рости . , приготовленную растворением в воде соединения 2 в ввде эмульгирующегося концентрата, вводят орально в организм самцов клевдей весом 20 г

0

Р-8-СзН,(/7)(79)

I

OCjHg

да соединений I и 2 в ввде смачивакнцихся порошков. После этого растение поешьвают для предотвращения увядания листьев. Через 48 час подсчитывают число живых и погибш-к клещей. По результатшл смертности клещей определяют летаяьную концентрацию, которая через опре-. деленнш промелсуток времени пртодит . к гибели 50 обработшпшх насекомых, Полученние далные приведе1ш в табл. I,

Таблица I

ЛКсд (кратность разбавления),

300 000 I 000 000

500 000 I 000 000 JJQ ду здивых и погибших клещей через 48 час подсчитывают летальную дозу, которая после определенного й омеяутка времени вызывает гибель 50 насекогви, По;пгчешше результаты приведены в табл. 2,.

Соедошеюю

Для сравнения:

О-Зтил-О-п-нитрофеншхбензолтиофосФонат

О,О-Диметил-О-4-нитрофенилтиофосфат

Пример 3. Уничтожение клеиюа. 1 Находщееся в горшке растение с почками, которые имеют по 2 листа, через 20 суток после посева заражают большим : количеством 1сле1дей (Тетраникур телариус Лшше). После этого растения обрабатывают дустом путем опыливания i из расчета 4 кг/10 ар участков, испы- :

Соединение

Пример 4. На рисовый побег, выращенный в горшке Вагнера, наносжт Я1ща точильщика стеблей риса (Хило суппрессалио Уалкер) непосредственно перед инкубированием. По истечении трех суток рисовые растения подвергают опрыскиванию, нанося на их пов щ:Соединение

Для сравне1шя:

0,0-Д11метш1-0-3-метил-4-нитрофенмлтиофосфат (метилнитрарос сумитион) 0,0-Диметил-0-4-11ИтрофенилтиофосФат

( ТИО(|10С)

Пример 5. Поле,на котором растения соевтлс бобов в стадии цвете;ния подвергнуты паразитированию сельскохозя ютве1шыми Вредит елягш - кле-. щами (Тетраникус телариус Лиине),

-: .

разделяют на секции, площадью 33 лг, life jamOTBujtyanbHO опрысюшают в дасчеТЁ 100 л/10 ар эмульсией, Щ)игото зле1шой

Таблица 2

ЛДдд, ЬЧГ/КГ

181

16

6

тывая действие каадого из соедшгении 2, 4 и 5 в виде дустов. После этого опыленные растения заражают через различные промежутки времени этими же клещами. Через 48 час путем шщивидуального подсчета вычисляют количество погибших клещей. Результаты испытани1з приведены в табл. 3.

Таблица 3

Степень смертности (в ) по истечении определенного времени (в сутках) g-- g- j

ностьб МЛ раствора, приготовленного путем 2 000-кратного разбавления соединения 2 в виде смачиващегося порошка, Через 3 дна стебли срезают, определяют число живых и погибших точильщиков. Результаты испытаний приведены

в табл.,.4.

Таблица4

Степень смертности, %

95,3

94,3 96,0

путем разбавления водой (2 000-кратного) соединенш 2 в виде эмульгк1)уюи его-: ся концентрата. По истечении 3 суток в качестве образцов из каждой индгшшушп-ной секции Отбирают 30 листов растении соевого боба для подсчета числа погибших и живых клещей. Результата пр1шеде ны в табл. 5,

Соединение

и

0,0-Диметил-8- (Н-метилкарбамоил)члетклдитиофосфат (рогор)

Пример 6. Фтнгидидная актив-ность.

Рисовые растения (сорт Васеласахи) предварительно подвергнутые 1ультивированшо до вырастания третьего листа в цветочных горшках диаметром 9 см, опрыскивают и инокулируют суспензией, содеркащей споры гриба рисовой бластей

Соединение

I 3 2 6

Для сравнения:

О,0 даэтил-8-бензилтиофосфат

(китоцин)

Необработанный образец пример 7. Бобовые растения с почками, которые имеют 2 листа, через 20 суток после посева паразитизируют I больиштл числом клещей. После этого каждни лист индивидуально погружавэт на I мин в один из 1й.ство1Х)в, приготовленных iimieM разбавления водой соединений 10, П, 13, 14. и 15 в виде смачиващихоя прршков. Затем растенид поливают BjOr:

Соединение

10

II

13

.14

15

Для сравне1шя:

0,0-даметил-8-(н -метилкарбаглоил) -метилдитиофосфат (рогор;

1,4-Диоксан-2,3-бис-0,0-диэтющитисфосфат (дельнав)

Таблица 5

Степень смертности (средняя величина по двум результатам) %

87,9 90,0

(Шфикулариаоризае), По истечении суток каждый из испытуемых образцов

батывают 7 мл хюлических растворов за- ; данной концентрации. Через 3 дня устанавливают число появившихся пятен с целью определения фунгицидного эффекта : каждого из испытуемых химических соединений. Результаты испытаний приведекы в табл. 6.

Таблица 6

Концентрация активного ин- Эффективность гредиента I ч/1 000 000 ч, лечения, % води

100

93,2

Таблица 7

Л1{д0 (кратность разбавле1шя)

6 000 000

256 000

I 000 000

3000 000

4000 000

500 000 I 000 000 дои дня предотвращения завядания листьпо истечении 48 час определяют число погибших и шшых клещей. По степени смертности клещей определяют летальную ко1щентрацию, которая пр1шоди$ к гибели 50 насекомых по истечении определенного промежутка времени. Полученные результаты приведены в табл. 7. -/7 . - П- р и и е р Ь, ЙйаХЙЖШШЛЕШВ., ДйЛТЧ 1ЮСШ10В. Жучки- ДОЛГ01ЮСШШ бобов сорта Адзули ((аллособрухус хикенсис Люп1е) после виведенш погружают на I tmii в аь ульсию, приготовлешгую путем разбавления водой- соед1шеиий 9-12 и 14-16 в - В11де э1;лульгирующ1ася коицентратрВз ИзСоединение

10

II

12

14

15

16

1дя сравнения:

0,0-Д1шет11Л-0-Зч 5етил-4нитроф8нил

тиа юсфат (метилнитрофос, суглктион

0,0-ДшибТ11Я-8-( 1,2-дикарб09токсиэ-

тил) -(дuтиoфoclI)aт/кapбo5JOc)

0-Эт11Л-(.)-(4-н11трсх|)е1шл)-бвнзол-тио :1)ОСфонат {Э1Ш)

П р и м е р 9. Ш1ШШД2Ш§«.

шедиушим.

Умульоии, прнготовлеюше путем разбшзлешш водом соединении 14 18 и ЙО в видез эмульгирующихся коадентратоВв используют для орального введения в

Соединение

14

18

20

Для сравнения;

0-3тид-0-п га1тро)енш1бензолтиофосфоиат (ЭШ)

0,0-Диметил-0-4-н 1Трофенилтио)ос(Т)ат

(метафос)

Пример 10. Выращиваемые в даеточных горшках растения с почками, имегощие по 2 листа через 20 суток после посадки, заражают клещами. После этого растения подвергают индивидуальной обработке дустом в расчете 4 кг/10 ар

Таблица 8

Miy (кратность разбавления)

ШГГППГГ 300 000 105 000 100 000 115 000 210 000 350 000

55 000

8 800

10 000

организм самцов KJieiiieii весом 20 г. По числу оставшихся в жцвшс и потибших через 48 час определяют леталь1 ую дозу, которая вызивает гибель 30 насекомм. Результаты вычислений приведены в табл, 9.

45

Таблица 9

ЛДдц, МГ/КГ

80 100 121

16 5

соединений 9 и в виде дустов. йатем растения заражают через различное время клещами, после чегэ через 46 час все растения подвергают индивидуальному изучению с целью нолученш- результатов, которые сведены в табл. 10. быточное количество жгдкосп; с /li /nciniдолгоносиков удаляют фпльтроьа.иь};с1 букагой. Через 24 час определяют количество jiciffiiix и погибших жуков Д1:ол1ои(сиков для вьгаислеиуи летально ко щеитрации, которая по истечении определенно-; го .промежутка времени вызывает гибель HaceKOiviHXe Палучешше результаты пр11ведены в табл, 8.

Соединение

Пример II. В горшках Вагнера выраишвшот рисовые растешш до ноявлешш ростков. После этого на поверхность pijcoBux ростков наносят яйца точильщика рисових ростков (Хшю сугигрессалис Уалкер) непосредстве1шо перед их вылунлеяием. Через 3 дня рисовые побеги индивидуально обрабатывают опрыскиванием в расчете 6 мл на каждый горшок

Соединение

II

14

15

Для -сравнения:

0,0-да.1етлп-0-.3-метил-4-1штрофеН1и1тиа1юс1ат (метил1шгрсфос;

0,0-Детлетш1-0-4 нитрофен11лтио юсфат (метафос)

, п ри м а р 12. 3 мензурку загружают 500 мл колодезной воды. Затем в воду вводят полностью созревшие личинки обыкновенного Koiviapa ( пипеенс палленс Кокиллетт), а затем соеданешш 12. 16 и 17 в виде гранул, По истечении 24 час подсчитывают колиСоединение

12 16 17

48ШЗЗ

Таблица 10

Ступень смертности (в ) после определенного промеяутка времени ( в сутKaxJ:

13

2

растворшии, которые приготовили путем разбавления (2 000-кратного) водой соединении II, 14 и 15 в виде смачиваемых порошков. По истечении последукщих 3 суток выдержки в стандартньос условиях

срезают рисовые стебли, которые затем изучают длл подсчета количества живых .и погиби1шс клещей. Пол.учешше результаты приведены в , II,

Т а б л и ц а II

Степень смертности, %

96,3 93,4 98,2

94,3 96,0

чёство жизнеспособных и погибших личинок обыкновенного комара, а затем с использованием данных степени смертности определили летальную концентрацию, которая вызывает гибель 50 насекомых. Результаты вычислений призедены в табл, 12,

60

Т а б л и ц а 12

ЛКдо VI 000 000 ч

0,02 0,03 0,09 2i, .n р и м е р 13.. Учасчок поля, засеянного соевым бобомд находящимся в стадии цветения J заражают мещаш (Те ранихус терариус Лшше) s после чего разделяют на участки площдыо 33 уг. Эти участки опрыскивают в расчете 100 л/10 ар эгфльсищдаг которые щмготощхе Соединение Для сравнения 0,0 Д1шетил-3 (N- MeTiuiHapdaMaiM)-метилдитиофосфаг (рогор)

Пример I4,, 2ёШЩ Шбцого Л1болевш{ия. tHcoBue побёгрГТсорт Оасеасахи) ; предварительно культшировашше до мо.мента появления третьего листа индивидуально в цветочных горшках диаметром 9 см подвергают ицо1сулированию сус |11ензией, которая содержит споры гриба

Соединение Пример 15, IM eSSMS2uSkJ2b; : Рисовуюр8.ссаду (высота 15-20 см) через 15 дней после прорастш ия в те:чение I мин погружают в эйульсии, ко;торые приготовляют путем разбавления водой до заданной концентрации соединений 10, 14, 19 в виде эмульгирующихся концентратов. После суижи воздухом

Ч Пир1ЩВДариа ормзае). По истечении суток на ростки риса наносят 7 кш хиъшчестк растворов заданной кош.1ентрации Через 4 дня подсчитывают количество образовавшихся пятен для определе- t НИЛ фунгвдидного sflxJeKTE каждого из xiibffiraecKiix веществ, Получешше дашше пр5шеденьз в табл 14.

Таблица 14

Эффект1гоность лече1ШЯе % 70 3. ш путем разбавления (.2 ООО-кратного) водой еоед1Шёнш1 12, 16, Г 21, 22, .23 и 24 в ввде эщльгирующихся ковдентратов. Через 3 дня срезают по 30 лисIEOB соевого боба с каздого участка дяя подсчета Ж1шшс и погибишх. клещей. Подученные .результаты приведены в таблЛЗ. Т а б л и ц а 13 Средний уровень смертноса и (в ) .по более мелкхш з часткам 100 О . 100,0 92,3 92,4 90,7 96,4 росткя помещают в стеклянную пробирку и туда же вводят по 20-30 цккацок 1 Леоделщщкс стриателлус Фэ-ялин), после чего пробирки закрывают шрлей. По истечении 24 час, подсчитывают количест.во ташых и погибших цикадок. По степени смертности определяют летальную концентрацию, которая вы- цвает гибель 50/J насекомых через определенный промежуток времени. Результаты приведены в табл. 15,

ь

Соединение

Пример 16. Бобовые ростки с почкшли, имеющие по 2 листа по йсте|Ченш1 20 суток после посева, заражают клещш.ш (Тетранихус терариус Лшше), Листья погружают на I шт в кеждый из растворов приготовленных путём разбавлешЯ водок соедш18ний 25-27, 31-34

Соединение

Пример 17, Бобовые ростки.с почками, имеющие по 2 листа через 20 суток после всхода, заражают клещами (Тетранвкус телариус Линне), после чего погружают на I мин в каждый из растворов, приготовленные путем разб вленил водой соединений 48-52, 54,

Соединение

48

49

§0

51

52

54

57

59

Дяя сравнешш:

0,0-Диметил-8-(Н-метилкарбамоил )-метилдитиофосйат (ротор)

1,4-Диоксан-2,3-бис-0,0-диа тшщитиофосфат (дельнав)

Z

482U33

Т а d л и ц а 15

IKgg {кратность разбавления)

и 36-47 в виде смачившопрхся порошков, После этого поливают для предупревде1ШЯ завядшшя листьев, Через 48 час I подсчитывают живые и погибшие клещи и выявляют летальную концентрацию, вы-, зывающую гибель 51.) насекомых через определенный проме2 уток времени, Получен1ше результаты приведены в табл. 16,

Т ц а 16

(Кратность разбавления)

57 и 59 в виде способных смачиваться порсшков. После этого растения полива-, ют. Через 48 час подсчитывают живые и ; погибшие клещи, определяя летальную концентрацию, которая через определен-i ный промежуток времени вызывает гибель 50 насекомых. Результаты приведены в |Табл, 17, ;

Таблиц а 17

(кратность разбавления)

4 000 000

1250 000 460 000 340.000 100 000

2000 000 I 000 000

350 000

500 000 I 000 000 Пример 18.ек2шшость. MS-IIMJ 12 E 3- i2OiBS2S Ji§, -З MX Sia M§S2Ei n3ga TH2lM ojHajD§c ЗёрТжет тл евую, которая паразитируео; на фасоли сорта Адзуки С Калдособрухус хиненсис Лшше) по истечении суток после появления догружают на I мин в каждую эг/ льсию, приготовленную раабавлением водой одного, из соедшешш 48 50 и 51 в ввде епособСоединение

48

50

51

Для сравнения

0,0 Д шетшг 0-3- 1етил-4-нитроюешштиа осфат (метилнитрсфос/

0,0-Дшетил-8-(1 -Дикар5оэтокси)-

-этилдитпаТюсфат (карбофос)

О-Этял-О-п-нитрофешшбензалтиофоофонат (ЭШ) 30 Пример 19, Бобовые ростки о почкавш в цветочных горшках, юлеющие по два листа по истечении 20 суток пос« .ле всхода, заражают клещами (Тетрани- 35 хус телариус Лшше) и подвергавэт обработке дустом в расчете 4 кг/100 ар с

Цоеданение

П р и м е р 20, На рисовые побеги, выращенные в горшках Вагнераj наносят шща точильщиков рисовых стеблей (Хило суппрессалис Уалкер) непосредственно перед вылуплением. Через 3 дня ростки огфыскивают в расчете 6 щ на-кааднй-; горошек растворами которые ггриготовили

ЛКсп (кратность разбавления)

108 000 108 000 135 000

55 000

8 800

10 000

Таблица 19

°ТровшГ°сшртностаП ТТ)после опре-Д§ ашаЕй.вшш2,( cyyd..,-,.,,

2

разбавлением (,2 000-кратным) водой соединений 48-52, 55 и 58 в виде сглач та1 мцихся порошков. Через 3 дня рисовые ростки срезают и подсчитывают количество живых и погибших населоглых для опреде- . ления степени смертности насекоглых. По|лученные результаты приведет-- в табл.зЬ : ных 5эг/ льг15роваться ковдентратов, избыточное количество жщкооти с поверхности удаляют фильтровальной бумагоЁПо истечении 24 час подсчитьюают ко-, личество погибших и юшых насеког/шх с . целью определения летальной кощентрациИе которая вызывает через определен- ный промежуток времени гибель 50 на.оекоглых Полученные .результаты приведены в табЛе 18е . Таблица 18 пртченениём каждого из соединений 48-56 в виде дустова Затем ростки заражают по истечении различных промежутков времени клещами и через 48 час подсчитывают количество погибших насекомых,- Результаты приведены в табл, 19

Соедцшение

ts 9

50

51 52 55 58

Дш сравнения:

0,0-даметил-0-3-метил-4-нитрофенил (метшюитрофос).

О, О-Диглетил-О-4-нитрофенилтиофосфат (метафом)

Пример 21, Ростки крапчатого боба с почками, млеющие по даа листа по истечении 2U суток после всхода, заражают клещами (Тетраникус телариус линне), затем погружают на I мин в каж дай из растворов, которые приготовлены

Соединение

Таблица 20

Уровень смертности, %

81,4 95,3 91,8 92,6 94,4 91,4 96,7

94,3 96,0

тем разбавления водой соединений 55 и 66-74 в виде смачивакюшхся порошков. Ростки поливают водой. Через 48 час под считывают количество погибших и живых насекомых, Получеьшые результаты испытаний приведены в табл, 21,

Т а б л и ц а 21

(кратность разбавления)