ГЕРБИЦИДSCtCO'03H->&i^1А1?!тш-'п:лН:^^;;:'i^BVib/--^*- •~ (t!'i; ri Советский патент 1973 года по МПК A01N57/14 

Изобретение OTHO-CHTCH к новым химическим средствам для борьбы с сорной растительностью в посевах возделываемых растений.

В качестве гербицидов для борьбы с двудольными сорняками iB посевах возделываемых злаковых растений используют фосфорорганические соединения, -например 5-(г«дразинокарбонилметил)-О,О - диалкилдитиофосфиты.

Известные гербициды указанного класса мало активны по отношению к отдельным видам двудольных сорных растений и нмеют недостаточно высокую избирательность действия ло отношению к возделываемым злаковым растениям.

Цель изобретения - повышение гербицидной активности форфорсадержащих производных арилоксиалкилкарбоновых кислот, повышение избирательности их действия ло отношению К злаковым растениям в сравнении с Известными близкими ло строению соединениями.

Для борьбы с двудольными сорными растениями в лосевах возделываемых злаковых растений в качестве гербицидов предлагается лрименять фосфорсодержапдие этиламиды арилоксиалкилкарбоновых кислот обшей формулы I

. R ОX

АгОСНС NHCH2CH2SF(YR)2

де Аг - замещенный фенил; R - Н или СНз;

R - низший алкил, циклоадкил, незамещенный или замещенный фенил, аралкил;

X и Y - кислород или сера.

Предлагаемые соединения лолучают реакцией эфиросолей фосфорной и тиофосфорной кислот с хлорангидридами арилоксиал-килкарбоновых кислот и этиленимином. Формулы соединений приведены в табл. 1.

При лервичной оценке на трех видах растений в условиях теплицы в дозе 5 кг/га предлагаемые соединения проявили свойства высокоактивных гербицидов избирательного дейстВИЯ. При допосевном внесении в лочву они не повреждают тест-растений или оказывают на них слабое действие. При обработке вегетирующих растений соединения вызывают угне- , тение роста, деформацию листьев и стеблей и гибель двудольных (фасоль, редис) и практически не повренадают злаковые (овес в примере 1). При изучении в тех же условиях на восьми видах растений в 6-8 дозировках (от 0,05 до 10 кг/га) соединения по действию на двудольные растения были близки к эталона:М и значительно слабее эталонов ло вреждали злаковые. При обработке вегетирующих растений соединения 8 « 29 значительно сильнее эталонов подавляли рост горчицы и лодсолнечника, соединения 6, 19, 20, 28, 33 и 39 действовали на двудольные растения в равной

Таблица 1

СоеФормуладинение

ОS

II

5 ОСНгС;ННС2Н43Р(

оS

иII

2 )OCH2CNHC2H4SP()Cl)

С1 ОS

- II

J C1(OCH2CNHC2HSP(OCH5),

Cl0S

OHII

OCH2CNHC7H4SP(SGH5)2

Cl00

,-c IIII

5 C1 Q OCH2GNHC2H,,SP(OC2H5), Cl0S в OCH2GNHC H4SP(OC2H5) 2Iff

Cl 0S

7 G1 Q OCH2CNHG7H4SP(OG3H7),,

Cl 0S

X-i:

в Gl OCH2CNHC2H,tSP(OG3Hj-a3o)

fi00

li

3 C1 1 0GH2GKHG2H4SP(.).

Cl 00

OHII

OGH2GNHG7H,SP(OGHH9-u3o}2

Cl0S

O IIII

OCH2C HG2Hi.SP- iOG4H9-u3o)2

Cl 0S

/2 Cl(Z)OCH2CNHCr-T SP-(o (H))

S

Cl0

II /

/ C1 Q OCH7CNHC2H4SP (o Z))

Продолжение

СоеФормуладинение

С1о5

Он11 / хГ

OCH7CNHC2H4SP(S Я)

Q оS

75 С1 О OCH2CNHC2Ht,5P (o Z) Cl),

ci о5 ci

ff Cl Q OCH2CNHC2H4SP(0 Q Cl)

Cl0Ь /7 ci Q ocH2Ci4HCiH,,(;-

CH-j

b

/Я Cl иСН2С НС2Нц5Р(ОС2Н5)2

СЫ, 0

IIII

20 OCH7CNHC2H4SP(,OC5H7)r,

H, 0S,

Cl OCH2CNHC2H(.SP(,-i/3o).

/Д

Cl 3 ОСНгСТЯНС2Н4$Р(ОСчН9),

CH5 0

IIII

23 C1 ОСНгС НС2Нц5Р(ОСцН9-изо)2

CH, 0

f Cl CJ ОСН2СННС2Нн$Р (ОСцН9)2

. 0t

25 Cl Q ОСН2СШСгНц5Р(о

Cl 0S

MII

Cl O OCH2G HG2H4SP-lSGH5l, Gl CH, 0 a Q UCH-iCNHG.iH4SP lOG.iH5)2

Продолжение

Продолжение

С1ОS

tg Cl J OGH2C HC2H4SP-(OC,.Hv)Cl

О

S

Cl

II

0 Cl ( ОСН2СКНСгНчЗР(ОС Н7-из(7Х Gi

Cl00

--CliII

Cl J ОСК2СННСгН 5Р 10СцН9),2

Cl

Cl00

32 (j).; Ci

S

Cl0

It

Cl ; ОСН2СКНСгН45Р 10СцН9), Cl.

. Г.10S

Jy СЛ OCH7CNHC2HuSP( 2) Ci

S II

Cl (: OC%CNHC2H SP(S Q)

Cl

Cl0S

IItl

Cl Q OCH2CNHC2H4SP() Cl

Cl0SCl

Cl 3 ОСН2СННС2НцЗР 1 0 З 0 Cl

Cl

Cl (I OCHCNHC2H,tSP(OC2H5)

СНз

S

ri 0

II

Cl 3 OCHCNHCiH SP lOGzHs),; Cl CHj

ClСНз

Cl 00

OHII

OGHCNHC H SP iOC Hgl

ClCHi

Cl 0a

С1 5 ОСНСННС2НцЗР(ОС,Н9-мзо), Cl CHb

S и

Cl 0

Cl оснсннс2НцЗР(оа:,Нэ),

ClCHj

Cl 0S

11II

Cl)OCHCNHC2H4SP(o)) Cl GH

S

Cl 0

II

Cl OCHGNHG2H4SP(S Q Cl CHj

,l0S

OilII Iуч ч

оснсУ1НС2Н43Р о 7)

Cl CHj

Cr 0S , Cl V

IIII /у I

Cl Z) OCHC-NHG2Ht, 0 ) Cl Cl

/ S

(эталон) Ci ; ОСН С-ОСс Нз GHr 0

5 „- Gl ; 70GH2G-OGr H9

Cl 0 S (

Cl

Ci 9

j -.- Cl

Продолжени е

СоеФормуладинение

С1О

(Z)OCH-zG-NH2

S

) ocH u-iNHz

С1 о

С1 О осна- Нг

-йС1 GHj

степени с эталонами, остальные несколько уступали эталонам в активности. При дапосевном внесении в почву соединения щ равной степени с эталонами действовали на двудольные растения и значительно меньше повреждали злаковые (пример 2).

Соединения формулы I обладают значительно более четко выраженной избирательностью действия по отношению к злаковым растениям в сравнении с существуюш,ими гербицидами этого класса.

Предлагаемые соединения не уступают эталонам или превосходят «х по действию на двудольные сорные растения. В условиях теплицы соединение 27 сильнее эталона подавляет рост пикульников, мари белой и .мокрицы, соединения 42 и 45 сильнее эталонов действуют на мокрицу (пример 3). В полевом мелкоделяночном опыте соединения 3 и 11 силь} ее эталона подавляли рост группы многолетних двудольных сорняков, .в том числе осота желтого (пример 4).

Пример 1. Соединения общей формулы I растворяли в ацетоне, растворами опрыскивали рассыпанную тонким слоем почву, тщательно ее перемешивали, насыпали в .бумажные стаканы и высевали в нее семена фасоли, овса и редиса. Через меся-ц после посева визуально определяли гербицидиую активность веществ по степени подавления роста растений. Па,раллельно десятидневные растения фасоли, авса и редиса опрыскивали растворами предлагаемых соединений в 75%-ном этаноле. Гербицидную активность оценивали через 3 недели после опрыскивания по степени подавления роста растений.

Опыты проведены в условиях теплицы, новторность двухкратная, соединения испытывали в дозе 5 кг/га. Оценка гербицидных свойств проводилась по шестибалльной шкале: О - нет заметных повреждений растений, 1 - очень слабое повреждение, 2-слабое, 3 - среднее, 4 -сильное, 5 - очень сильное, 6 - гибель растений. Результаты опытов приведены в табл. 2.

Продолжение

СоеФормуладинение

С1О

Он

.- G1 ОСН2-С-ОН

СН5 О

С1 О ОСНгС-ОН

57 -„

о

С1

II

С1 Q ос;н2С-он

С1

Опыты показали, что при допосевном внесении в почву в дозе 5 /сг/га соединения не повреждали тест-растения или оказывали на них слабое действие. При обработке вегетирующих растений соединения вызывали угнетение роста, дефор:мацию листьев и стеблей и гибель растений фасолп и редиса, практически «е повреждая овес. Соединения проявили свойства высокоактивных гер бицидов избирательного действия.

Пример 2. Соединения формулы I растворяли в 75%-ном этаноле и опрыскивали растворами десятидневные растения семиразличных видо-в при б-8 дозировках (от 0,05 до 10 кг/га). В качестве эталонов использовали бутиловые эфиры 2,4-Д, 2М-4Х, 2,4,5-Т и 2,4,5-ТП (соединения 49, 50, 51 и 52). Параллельно шесть веществ растворяли Ф ацетоне,

опрыскивали раствором почву нри тех же дозировках и выраш.ивали в ней растения восьми различных видов. В качестве эталонов использовали амиды 2,4-Д, 2,4,5-Т и 2,4,5-ТП (53, 54 и 55). Растения выращивали в бумажных стаканах в условиях теплицы, повторность опытов пятикратная. Через 4 недели после закладки опытов растения срезали и взвещивали. По снижению веса растений в сравне1ши с контролем определяли методом номограмм

дозировки, снижающие вес растений на 50% (EDso). Результаты опытов приведены в табл. 3.

Опыты показали, что изучаемые соединения по действию на двудольные растения близки

к эталонам. Соединения 8 и 29 значительно сильнее эталонов действовали на горчицу и подсолнечник, соединения 6, 19, 20, 28, 33 и 39 подавляли рост двудольнь1х растений в равной степени с эталонами, остальные соединения несколько уступали эталонам в активности. На злаковые растения изученн ш соедимения действовали значительно слабее эталонов. Так, если EDso эталонов для злаковых растений составляет 2,2-8,4 кг/га, то для соединений формулы I - больше 10 кг/га.

Предлагаемые соединения обладают более резко выраженной избирательностью дей-ствия по отношению к злаковым.

При допосевном внесении IB почву предлагаемые соединения в равной степени с эталонами угнетали рост двудольных растений и значительно слабее эталонов действовали на злаковые.

При.мер 3. Растворами предлагаемых соединений в 75%-ном этаноле опрыскивали растения ишеницы и сорные растения трех .ви368842

10 Таблица 2

дов (ликульник, марь белая, -мокрица), (выращенные в условиях теплицы в бумажных стаканах до двухнедельного возраста. Дозы соединений - 0,25; 0,5; 1 и 2 кг/га ino кислотному эквиваленту, повторность опыта пятикратная. В качестве эталонов использовали кислоты 2,4-Д, 2М-4Х и 2,4,5-Т (соединения 56, 57 и 58). Через месяц растения срезали и взвешивали. По результатам учета определяли методом HOMorpaMiM дозы, снижающие вес растений на 50% (EDso). Результаты опыта приведены в табл. 4.

11

Опрыскивание вегетирующих растений

Допосевное внесение соединений в почву

12

Таблица 5

Таблица 4

Дозы соединений, снижающие вес зеленой массы растений на 50% (EDjo). кг/га

Соединение

Из 1пр11ведс11 1ого в табл. 4 видно, что ло действию на сорные растения соединения формулы I близки к эталонам. Соединения 27, 28, 42 и 45 сильнее эталонов подавляли рост сорных растений, соединения 11, 18, 22 и 31 действовали на них в ра.вной степени с эталонами, остальные соединения - немного слабее. Растения лшеницы предлагаемые соединения практически не повреждали.

Пример 4. Соединения 3, 11, 19 И 31 растворяли в ксилоле и добавляли в раствор эмульгатор (ОП-7). Из полученного концентрата эмульсии, содержащего 10% действующего вещества, приготавливали -водные эмульсии соединений и обрабатывали ими делянки размером 1,5 м с естественной засоре:шостью. Повторность опыта четырехкратная, дозы соединений 2 кг/га. В качестве эталона использовали кислоту 2,4-Д (соединение 56). Через месяц растения взвешивали отдельно ло группал (однолетние, миоголетние) -и по видам и определяли снижение их веса по сравнению с контролем в процентах. Результаты опыта приведены в табл. 5.

Таблица 5