СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ- ТРИКАРБОНИЛМАРГАНЦА Советский патент 1973 года по МПК C07F7/08 C07F13/00 

Предлагается способ получения кремнийорганичеоких производных циклопентадиенилтрикарбопилмарганца (ЦТМ) общей формулы MnlCO)j где Ri н R2 -алкил, арил; Ra -алкил, арил, водород, галоид, алкоксигруппа. Эти соединения могут найти применение в качестве термостабилизаторов. Известны способы получения кремнийорганическнх производных ЦТМ, в которых атом кремния не связан непосредственно с циклопентадиеннльным кольцом ЦТМ. Такие соединения получают ацилированием ЦТМ но Фриделю-Крафтсу хлораигидридами кремнийзамещенных алифатических кислот. Однако известный метод не позволяет получать кремнийорганические соединения ЦТМ, в которых атом кремния непосредственно связан с циклопеитадиенильным кольцом. Целью изобретения является разработка способа получения кремнийорганических производных ЦТМ, в которых атом кремния связан непосредственно с углеродным атомом циклопентадненильного кольца ЦТМ. Предлагаемый способ получения органос лплциклопентадиенилтрикарбоиил марганца заключается во взаимодействии замещенного щелочным металлом ЦТМ с органогалоидсиланами общей формулы XSIR,R,R,, где RI, Ra и Ra имеют указанные значения; X - галонд. В качестве металлзамещенных циклопентадиенилтрикарбонилмаргаица можно применять литий-, калий- и натрийциклонентадиенилтрикарбонилмарганец. В данном способе наиболее целесообразно использовать литиевое производное циклонентадненилтрикарбоннлмарганца. Реакция протекает в среде органического растворителя нри пониженной темнературе (минус 20-минус 50° С) в атмосфере инертного газа. Наилучшие выходы были получены нри минус 45 -минус 50°С в среде тетрагидрофурапа. Пример 1. Синтез триметилсилицилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца. К раствору 42,8 г ЦТМ в 500 мл тетрагидрофураиа (ТГФ) при мпнус 45 -50°С в атмосфере азота медленно прибавляют раствор 0,21 моль бутиллития в 300 и.л абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают ири

тон же температуре 1 час, затем к ней медленно приливают раствор 22,78 г триметилхлорсилана в 25 мл абсолютного ТГФ и выдерживают в течение 2 час при минус 45°С, затем температуру медленно поднимают до комнатной. Сначала отгоняют в вакууме растворители инепрореагировавший ЦТЛ1, затем в вакууме перегоняют трнметплсилнлциклонептадненилтрикарбонилмарганец.

Выход составляет 40%, считая на ЦТМ, взятый в реакцию. Полученный продукт имеют т. кин. мм рт. ст.; 1,5556; 1,2516.

Найдено, %: С 48,08; Н 4,69; Si 9,7.

Вычислено, %: С 47,8; Н 4,71; Si 10,14.

пример 2. Синтез диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца.

Синтез проводят в условиях, описанных в примере 1. К 53 г ЦТМ в 400 мл ТГФ прибавляют 0,26 моль бутиллитня в 300 мл серного эфира. Затем к реакционной массе прикапывают 24,6 г диметилхлорсилана. Растворители и непрореагировавший ЦТМ удаляют вакуумной отгонкой, затем вакуумной отгонкой выделяют диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец.

Полученный продукт имеет т. кип. 135°С/2лж

рт. ст.; По 1,534; 1,2137. Выход составляет 20%.

Найдено, %: С 49,0; Н 5,4.

Вычислено, %: С 45,9; Н 4,2.

Пример 3. Синтез диэтилэтоксисилилциклопентадненилтрикарбоннл марганца.

Синтез проводят в условиях, описанных в примере 1. К раствору 39 г (0,19 моль) циклопентадиенилтрикарбонилмарганца в 250 лгл ТГФ прибавляют 0,49 моль бутиллития в 300 мл серного эфира.

После окончания литирования ЦТМ к реакционной массе прикапывают 26 г диэтилэтоксихлорсилана. После удаления растворителей и непрореагировавшего ЦТМ из реакционной массы вакуумной разгонкой выделяют целевой продукт.

Полученный продукт кипит при 53°С/2 мм рт. ст.; п 1,4263; 0,9513. Выход составляет 23%.

Найдено, %: С 51,1; Н 8,9.

Вычислено, %: С 50,9; Н 5,6.

Предмет изобретения

1.Способ получения органосилилииклопентадиенилтрикарбонилмарганца, отличающийся тем, что замещенный щелочным металлом циклопентадиенилтрикарбонил марганец подвергают взаимодействию с органогалоидсиланами общей формулы

XSiR.R.Rs,

где RI и R2 - алкил, арил;

Rs -алкил, арил, 1водород, галоид,

алкоксигрупна; X -галоид,

в среде органического растворителя при охлаждении.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут нрн минус 20 - минус 50°С.