Изобретение относится к синтезу гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих функциональные алкокси- или ароксигрупны у атомов кремния общей форQsiRn(OR)3-n
SiRn(OR)., .
где R, R -алкил, арнл; л-1-3.
Эти соединения могут найти применение в качестве ингибиторов термоокислительной деструкции, а также исходного сырья в кремнийорганическом синтезе.
Известен способ получения указанных соединений реакцией циклопентадиенилсилильного производного, содержащего соответствующую функциональную группу, с реагентом Гриньяра (RMgX) или алкил (арил) литиевым соединением (RLi) с последующим воздействием на полученное промежуточное металлоорганическое соединение хлористым железом. При этом получают целевой продукт с низким выходом, вследствие невозмон ности подавить
полностью побочные реакции, идущие по функциональным группам.
Цель изобретения - повысить выход целевого продукта. Это достигается применением в качестве циклопентадиенилсилильного производного циклопентадиенилалкил(арил)алкокси (ароксп)силана, который подвергают взаимодействию со щелочным металлом. Полученное промежуточное металлоорганическое соединение обрабатывают хлористым железом в среде органического растворителя. Целевой продукт выдеиТяют известными методами. Пример I. Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. 140 г (0,83 г-моль} циклопентадиенилдиметилхлорсилана в 200 мл безводного тетрагидрофурана прибавляют к перемешиваемой суспензии металлического натрия в 300 мл тетрагидрофурана. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре и затем в течение 30 мин при 60°С, после чего охлаждают. В охлажденную массу вносят 50,8 г (0,4 г-моль) безводного хлористого железа и перемешивают 6 час при комнатной температуре. Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток разгоняферроцен с т. кип. 108-110°С (0,09 ммрт.ст), пп 1,5260, cf4° 1,1300. Выход продукта по отреакцию силилпроизношению к взятому водному 70%. С 55,37; Н 7,74; Fe 14,35;
Вычислено, %: ОСзНз 23,07.
CisHsoSigOaFe.
С 55,50; Н 7,72; Fe 14,7;
Найдено, %: ОСаНз 22,73.
Пример 2. Реакцию проводят в том же аппарате, что и в примере 1. Раствор 180 г (0,81 г-моль) циклопентадиеннлдиметилфеиокснсилана в 75 мл тетрагндрофурана приливают по каплям к перемешиваемой сусиензии 20 г металлического натрия в 375 мл тетрагидрофурана (безводного). По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают 6 час, затем прибавляют 51 г безводного хлористого железа и перемешивают 2 час при комнатной температуре. Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 150-160°С (0,08-0,075 .им рт. ст). Выход 24,3% г (12,5%).
Вычислено, %: С 64,2; Н 6,17; Si 11,5; Fe 11,5.
CooHgoSijOaFe.
Найдено, %: С 63,84; Н 6,21; Si 12,00; Fe 11,62.
П р Н м е р 3. Синтез проводят в приборе, описанном в примерах 1 и 2. Раствор 25,2 (0,1 г-моль) циклопентадненилдиметилоктоксисилана в 50 мл тетрагидрофураиа прикапывают по каплям к 2,3 г (0,1 г-атом) суспензии металлического натрия в 50 мл тетрагидрофурана при температуре 35-40°С. По окончании прикапывания реакциоиную массу перемешивают 1 час при кипении гетрагидрофурана, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 6,3 г (0,05 г-атом) безводного хлористого железа. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре и 1 час при кипении тетрагидрофурана. Затем выдерживают 12 час. Осадок отделяют па фильтре Н фильтрат упаривают в вакууме. Разгонкой остатка в вакууме получают 5г (0,008г-моль) 1,1-бис-(диметилоктоксисилил) ферроцена с т. кип. 195-205°С (0,1-0,15 мм рт. ст). Выход 16%.
Найдено, %: С 64,23; Н 9,55; Fe 9,88. CsoHsiSizOsFe.
Вычислено, %: С 64,51; Н 9,68; Fe 10,03.
Структура всех получегшых соединений подтверждепа ИК- и ПМР-спектрами.
Предмет изобретения
Способ получения днза.мещеппых сплилферроценов, содержащих фупкциональньте алкокси- или ароксигруппы у атомов кремния, с
исиользованием циклопентаднепплсилильного производного с последующей обработкой полученного промежуточного металлоорганического соедннения хлористым же.1езом в среде органического растворителя и выделением
целевого продукта известными методами, огличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве циклопептадиеиилсилильного нроизводпого используют циклопеитадиеиилалкил (арил) алкоксп (арокси)силан, который подвергают взаимодействию со щелочным металлом.
