СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРОФУРАНА Советский патент 1973 года по МПК C07D307/10 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений - производных тетрагидрофурана общей формулы 1

ХСН;

СНг -CYaR

0

где X и Y - атом галогена;

R - атом галогена, углеводородный остаток или карбоксигруппа, или ее функциональное производное. Эти соединения являются полупродуктами в органическом синтезе, в частности в синтезе физиологически активных вен1,еств.

Предлагаемый способ заключается в том, что диаллиловый эфир подвергают взаимодействию с соединением формулы

XCYaR

где X, Y и R имеют вышеуказаиные значения, в присутствии инициатора реакций радикального замещения в среде растворителя при нагревании, лучше до температуры ниже точки кипения растворителя, с выделением целевого продукта обычными приемами. В качестве инициатора целесообразно использовать окислительно-восстановительные системы на основе иереходных металлов, например Fe (И)/ /Fe(II),Cu(n)/Cu(l).

Пример 1. Смесь 17,75 г (0,1 моль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 9,8 г (0,01 моль) диаллилового эфира и 1 г закиси меди в 50 мл абсолютного метилового спирта нагревают при 60°С в течение 22 час. После отгонки спирта к реакционной смеси прибавляют 25 мл воды, продукт экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают 10%ным раствором поташа, сушат над сульфатом магиия и разгоняют в вакууме. Получают 19,2 г (70%) 3-хлорметил-4-(р,р-дихлор-ркарбэтокси) -метил -тетрагидрофураиа (формулы I, где X и У-CI; R-СОаМе), т. кип. 130°С/3 мм рт. ст., df 1,3645, 1,4990.

Найдено, %: С 39,33; Н 4,93; С1 38,74, MRo 59,46.

/

Вычислено, %: С 39,2; Н 4,72; С1 38,65, 59,45.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 27,15 г (0,15 моль) этилового эфира трихлоруксусной кислоты, 19,6 г (0,2 моль) диаллилового эфнра и 2 г закиси меди в 50 мл абсолютного метилового спирта получают 22 г (50,6%) 3-хлорметил-4-(р,|3-дихлор-р-карбэтокси)-этил -тетрагидрофурана (общей формулы I, где X и У-С1; R-CO2Et), т. кип. 145°С/4 мм рт. ст., df 1,1969, п 1,4960.

%: С 41,50; Н 5,61; CI 36,80, MRo

Найдено, 65,2.

30

CioHisOsCU%: С 41,45; Н 5,18; С1 36,79,

Вычислено, MRn 64,1.

Пример 3. Диалогично примеру 1 из 29,7 г (0,15 моль) трихлорбромметаиа, 19,6 г (0,2 моль) диаллилового эфира в 50 мл абсолютного метилового спирта в присутствии 2 г закиси меди получают 25 г (56,1%) 3-бромметил - 4-(р,|3,р-трихлорэтил)-тетрагидрофураиа (об1цей формулы I, где X-Вг; Y и R-С1), т. кип. 118°С/2 мм рт. ст., df 1,6142, 1,5340.

Найдено, %: С 28,40; Н 3,37;

С1, Вг 63,2, MRn 57,09.

СуНюСЬВг.

Вычислено, %: С 28,33; Н 3,37; С1, Вг 62,89, МКв 56,33.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных тетрагидрофурана общей формулы 1

ХСН;

СНа - CY ,V

0-где X и Y - атом галогена; R - атом галогена, углеводородный остаток или карбокс.игруппа, или ее функциональное производное, отличающийся тем, что диаллиловый эфир подвергают взаимодействию с соединением формулы II

XCYaR

где X, У и R имеют вышеуказанные значения, в присутствии инициатора реакций радикального замещения в среде растворителя нри нагревании с выделением целевого продукта обычными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, ч го в качестве инициатора используют окислительно-восстановительные системы на основе переходных металлов, например Fe (III)/Fe (II) или Си (II)/Cu (I).

3.Способ по пн. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание проводят до температуры ниже точки кипения растворителя.