еСЕСОЮЗНДЯ штш-'ктп ^: Советский патент 1973 года по МПК C07C69/65 C07C67/30 

Изобретение относится к области получения смешанных (галогенсодержащих) эфиров, которые могут найти применение в синтезе лекарственных препаратов, аминокислот, мономеров для полимеризации и поликонденсации.

Предложенный способ позволяет получать соединения общей формулы

СН2-СН С-СН2ССЦ-COOR

где R - метил, этил;

R - водород, метил, хлор; R - метил, этил.

Способ осуществляется в одну стадию из доступного химического сырья. Полученные соединения благодаря наличию эфирной группы и хлора обладают ценными свойствами для получения полимерных материалов.

Способ состоит в том, что диеновый углеводород подвергают взаимодействию с эфиром трихлоруксусной кислоты и алифатическим спиртом в присутствии катализатора Cu+VCu+ при 10-100°С (предпочтительно 50-70°С) с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами. Выход продукта 65-75%.

Пример 1. Метиловый эфир 2,2-дихлор-4метил-6-метокси-4-гексеновой кислоты.

Смесь 53 г (0,3 моль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 27 г (0,4 моль изопрена и 150 мл абсолютного метилового спирта Б присутствии 2,5 г закиси меди в течение 22 час нагревают при 60°С. После отгонки спирта к реакционной смеси прибавляют 30 мл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают 10%-ным раствором поташа, высушивают сульфатом магния и разгоняют в вакууме. Получают 55 г (77% от теоретического) метилового эфира 2,2-дихлор-4метил-6-метокси-4-гексеновой кислоты ст. кип. 99°С/2 мм рт. ст.; dl° 1,2164; п 1,48; MRo: найдено 56,27; вычислено 56,31.

5

Найдено, %: С 44,86; Н 5,58; С1 29,38. CgHi OaCls

Вычислено, %: С 44,81; Н 5,80; С1 29,46.

ИК-спектр: 1724-1725 1654 еж-.

0

Пример 2. Метиловый эфир 2,2,4-трихлор6-метокси-4-гексеновой кислоты.

Аналогичным образом из 0,3 моль метилового эфира трихлоруксусной кислоты и 0,5 моль хлоропрена получают 50 г (63,7%

5 от теоретического) метилового эфира 2,2,4трихлор - 6 - метокси - 4 - гексеновой кислоты с т. кип. 108-110°С/3 мм рт. ст.; п 1,5015; df 1,3795.

-Пайдено, %: С 36,01; Н 4,18; С1 40.75

0 CsHiiOgCU

Вычислено, %: С 36,01; Н 4,2; С1 40,78. ИК-спектр: 1730-1738 еж-.

Предмет изобретения

1. Способ получения смешанных (галогенсодержащих) эфиров общей формулы

сН2-сн с- COOR

R - метил, этил;

где

R водород, метил, хлор;

R - метил, этил,

отличающийся тем, что диеновый углеводород подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом и эфиром трихлоруксусной кислоты в присутствии катализатора Cu+VCu+2 при 10-100°С с последующим выделением целевого продукта известными способами.

10 2. Способ по и. 1, отличающийся

тем, что процесс ведут при 50-70°С.