Изобретение относится к области получения соединений ряда ,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)декана.
Предлагаемый снособ состоит в том, что N-ацетильные производные фурфуриламиноэтанолов нодвергают электролизу в растворе метанола в присутствии бромистого аммония нри охлаждении до -11°С с последующим омылением образуюндихся соединений в щелочной среде при нагревании до 180°С и гидрированнем водородом над скелетным никелем в среде метанола при и давлении 120 атм.
Пример. Синтез 2-мeтoкcи-N-aцeтил-1,6диокса-9-азаспиро-(4,о)-децена-3 и 2-метил-2метокси - - ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)-децена-3. 68 г (0,37 моль) N-ацетилфурфуриламиноэтанола и 5 г бромистого аммония растворяют в 220 мл метилового спирта. Раствор помещают в электролизер, охлаждают до -11°С (в качестве охлаждающей смеси используют бутиловый спирт, и твердую углекислоту) и нодвергают электролизу в течение 6,5 час, пропуская постоянный ток силой 4 G и напряжением 10 в.
ловый сиирт отгоняют на водяной оане нри уменьшенном давлении. Кащеобразный остаток обрабатывают эфиром (100-150 мл). Осадок бромистого натрия отфильтровывают на фильтре Шотта № 4. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. Выход 36 г (66о/о); т. кип. 133-135 С (2 мм рт. ст.); 1,5022; df 1,207.
Найдено, о/„: С 56,28, 56,29; Н 7,00. 7,25; N 6,68, 6,71; MRo 51,95.
CioHi5N04.
Вычислено, о/о: С 56,32; Н 7,09; N 6.57; MRo 51,83.
Аналогично получают 2-метил-2-метокси-Х-ацетил-1,6-диокса - 9 -азаспиро-(4,5)-децен-3, исходя из 50 г (0,25 моль) Х-ацетнл-2-метилфурфуриламиноэтанола, 5 г бромистого аммония и 230 мл метанола. Электролиз нроводят в течение 5,5 час, пропуская через раствор постоянный ток силой 4о и напряжением 8-10в. Температура в электролизере -11°С. Выход 41 г (80о/о)- т кин. 124-125°С (1 мм рт. ст.); п2,о 1,4935; df 1,163.
Найдено, о/п: С 58,34, 58,25; Н 7,22. 7.15; N 6,22, 5,89; ЛШп 56.52. Продукт представляет собой светло-жел тое густое масло, при стоянии кристаллизуется. Пример 2. Получение 2-метокси-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)- децена-3 и 2-метил-2-м,етокси-1,6-диокса-9-азасииро-(4,5) - децена - 3. В автоклав емкостью 610 мл номещают 53 г (0,25 моль) 2-метокси-К-ацетил-1,6-диокса-9азаспиро-(4,5)-децена-3 и 270 мл 3 н. раствора NaOH в метиловом спирте. Автоклав нагревают при перемешивании в течение 20- 25 час при температуре 180°С. По окончании нагревания реакционную смесь выгружают из автоклава, метанол отгоняют на кипящей водяной бане, остаток экстрагируют эфиром (150-200 мл) и фильтруют. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме при остаточном давлении 4 мм рт. сг. Выход 25,5 г (60о/о); т. кип. 108-110°С (4 мм рт. ст.); п 1,4800; df 1,152. Найдено, о/о: С 56,32, 56,69; Н 7,58, 7,43; N 8,37; 8,4-9. MR о 42,45. Вычислено, %: С 56,13; Н 7,65; N MRo 42,80. Аналогично получают 2-метил-2-метокси-1,6диокса-9-азаспиро-(4,5)-децен-3, исходя из 28 г (0,12 моль) 2-метил-2-метокси-Ы-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)-децена-3 и 125 мл 3 н. NaOH в метиловом спирте. Выход 16,5 г (72о/о); т. кип. 104-106°С (5 мм рг. ст.): п 1,4795; df 1,116. Найдено, с 58,41, 58,62; П 8,50, 8,28; N 7,60, 7,36; MRo 47,20. CgHisNOg. Вычислено, о/о: С 58,36; Н 8,16: N 7,56: MRo 47,42. Пример 3-. Синтез 2-метокси-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)-декана и 2-метил-2-метокси-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)-декана. Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 16 г (0,08 моль) 2-метил-2-метокси-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)-децена-3,45 мл метилового спирта и 2 г никеля Ренея. Начальное дагзленне водорода 120 атм. температура комнатная. Гидрирование заканчивают по поглощении рассчитанного количества водорода. Гпдрогенизат выгружают из автоклава, освобождают от катализатора фильтрованием. Растворитель отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме при 6 мм остаточного давления. Выход 12,6 г (78о/о); т. кип. 98-100°С (6 мм рг. ст.);п20 1,4690; df 1,099. Найдено, од; с 57,35, 57,99; Н 9,28, 9,38; X 7,37, 7,33; MRo 47,45. CoHivNO:,. Вычислено, D/O: С 57,73; Н 9,15; N 7,48; MRn 47,89. Аналогично синтезируют 2-метокси-1,6-диокса-9-азаспиро-(4,5)-декан путем гидрирования 13,5 г (0,08 моль) 2-метокси-1,6-диокса-9-азгспиро-(4,5)-децена-3. Выход 11,3 г (83,7о/о); т. кип. 92 --96°С (3 мм рт. ст.); nf° 1,4702; df 1,129, Найдено, С 55,62, 55,74; Н 8,56, 8,49; К 8,49, 8,36; MRo 42,83. CgHisNO;,. Вычислено, о/о- с 55,47; Н 8,73; N 8,08; MRo 43,28. Все упомянутые выше соединения получены впервые и в литературе не описаны. Способ вляется единственным известным для их поучения. Предмет изобретения Способ получения соединений ряда 1,6-диока-9-азаспиро- (4,5) -декана, отличающийся ем, что М-ацетильные производные фурфурилминоэтанолов подвергают электролизу в ратворе метанола в присутствии бромистого ммония при охлаждении до -11°С с послеующим омылением образующихся соединеий в П1елочной среде при нагревании до 80°С и гидрированием водородом над скелетым никелем в среде метанола при и авлении 120 атм.
