СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ГАЛОИДМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА Советский патент 1973 года по МПК C07C43/17 C07C41/06 

1

Изобретение относится к способу получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза вследствие активной тройной связи.

Галоидметиловые эфйры ацетиленового ряда могут быть получены взаимодействием сс-галогенметиловых эфиров с 1-галоген-2-винилацетиленом. При этом местом электрофильной атаки становится этиленовый, а не ацетилено вый атом углерода, как это имеет место в случае других производных винилацетилена.

ROCHjCl+CHj-CH- С Е CX-H-ROCHj-

-СН -СН-СЕСХ, 1

С1

где X - атомы галогена (С1, Вг, J), а R - углеводородный радикал.

Индивидуальность полученных продуктов доказывают данными газо-жидкостной хроматографии, а строение - данными элементарного анализа, ИК-спектроокопии и реакцией окисления растворов Си (I).

Реакцию осуществляют смешением компонентов в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса (лучше хлористый цинк) при

температуре -20-100°С (лучше 40-60°С) в растворителе или без него.

Пример 1. 1,3-Дихлор-5-метоксипентин-1. При перемешивании к 6,4 г (0,08 моль) хлорметилового эфира, 1 г хлористого цинка, 15 мл серного эфира при температуре 40°С по каплям прибавляют 7 г (0,08 моль) 1-хлор-2-винилацетилена. При этой температуре смесь перемешивают 4 час, выливают в воду, экстрагируют эфиром и после отгонки эфира перегоняют 4 г (30%) 1,3-дихлор-5метоксипентина-1 с т. кип. 49-50°С/4 мм рт. ст., п2° 1,4780, df 1,1747.

Найдено, %: С1 42,50. CeHgClaO.

Вычислено, %: С1 42,51.

Пример 2. 1-бром-3-хлор-5-пропоксипентия-. По примеру 1 из 16 г (0,15 моль) хлорметилового эфира и 20 г (0,15 моль) 1-бром2-вин«лацетилена получают 21,6 г (60%) 1-бром-3-хлор-5-пропоксипентина-1. Т. кип. 78°С/2 мм рт. ст., п2° 1,5105, df 1,3623.

Найдено, %: С1 14,45. CsHiaBrClO.

Вычислено, %: С1 14,82.

Пример 3. 1-йод-3-хлор-5-метоксипентин-1.

По примеру 1 из 17 г (0,1 моль) 1-йод-2-винилацетилена и 8 г (0,1 моль) хлорметиловоГО Эфира получают 11,5 г (45%)

20 т. кип. 73-76°С мм рт. ст. П

df 1,6916.:

Найдено, %: С1 14,25. CeHgClJO. Вычислено, %: С1 13,73.

Все синтезированные соединения тально окисляют Си (I) в Си (П) и очень интенсивное поглощение яри 2220 см-1.

4 Предмет изобретения

1.Способ получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового рйЖа Отличающийся тем, что а-хлорметилоййй Ир обрабатывают 1-галоген-2-В Инил й&ё йЙёйй 1й при температуре от -20 до +10l3°C в йрйлеУре вии катализатора Фриделя-Крафтеа, йгййрймер хлористого цинка, с последуШцим вйделением целевого продукта извес н-БгЖгн способами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, ЧГо процесс ведут при 40-60°С.