СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F136/02 C08F2/06 

1

Известный способ получения полидиенов полимеризацией бутадиена или изопрена в среде органических растворителей в присутствии анионных катализаторов, выбранных из группы, содержащей свободные щелочные металлы, алкилы лития и алкоголяты лития или

натрия при -100Ь40°С, не обеспечивает

расширения ассортимента диеновых полимеров.

С целью расширения ассортимента диеновых полимеров по предлагаемому способу вместо бутадиена или изопрена применяют соединения общей формулы:

CHi, C-oOH-R R N0,

где К - атом водорода или алкил, например -СНз, -СгНб, -СзНг, -С4Н9 и т. д.

Материалы на основе этих полимеров и сополимеров могут предста1влять интерес, в связи с созданием полярных пленочных диэлектриков с высокой диэлектрической константой е. В качестве органических растворителей могут применяться: пентан, гептан, гексан, циклогексан, бензол, толуол, тетрагидрофуран, диметилфор.мамид или их смеси. Температура процесса в зависимости от типа выбранного мономера и растворителя может быть от -100 до +40°С.

В связи с тем, что процесс полимеризация в присутствии предлагаемых инициаторов чувствителен к различным примесям (кислород, вода и т. п.), необходимо использовать сухие

мономеры высокой степени чистоты. Молярное соотношение катализатор : мономер может изменяться в широких пределах в зависимости от требуемого молекулярного веса продукта полимеризации. Могут быть получены как

низкомолекулярные, так и высокомолекулярные продукты при молярных соотношениях катализатор : мономер в пределах эт

1: 20 до 1 : 400.

При высоком содержании катализатора в реакциОНной смеси образуются олигомерные продукты. При низких молярных соотношениях катализатор : мономер, например от 1:80 до 1:400, получают высокомолекулярные материалы с характеристической вязкостью от 0,1 до 1 дл/г.

Полимеризацию нитродиенов осуществляли в запаянных стеклянных ампулах или в реакторе с магнитной мешалкой в токе аргона, очищенного от примесей веществ, активных по отношению к инициатору (Н2О, СОа,

02и т. п.). Мономер и растворитель дозировали в реакционный сосуд переконденсацией в вакууме из градуированных мерников на распределительной гребенке вакуумсоздающей системы или на сосудов Шленка в токе аргона.