СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫх АДАМАНТАНА Советский патент 1973 года по МПК C07C23/18 

Изобретение относится к получению хлорированных производных адамантана, которые используются в произйодстве термостойких пластиков и в качестве инсектицидов. ИЗйестный способ получения хлорпроизвоД- 5 ных адамантана основан на хлорировании адамантана свободным хлором при использовании различных растворителе11 при повышенных температурах. Однако коррозия аппаратуры при работе с хлором, ограниченный на- Ю бор растворителей из-за плохой растворпмост) адамантана и хлорированием в ряде случаев самих растворителей ограничивают возможности использования известного способа. Известен также способ получепия хлорпро- 15 изводных адамантана, в частности монохлорадамантана, путем взаимодействия адамаптана с четыреххлористым углеродом под воздействием ионизирующего излучения -у-лучами Со при температуре 60-120°С, пре- 20 «муществеНПО ири 90°С. Этот способ предусматривает проведение процесса в rasop.oii фазе, что естественно осложняет его технологическое оформление. С целью упрои1,ения процесса согласпо 25 предлагаемому способу в качестве хлорированного углеводорода используют гексахлорэтан. Предлагаемый способ состоит в том, что два твердых вещества, адамаитан и гекса- 30 хлорэтан, смешивают н нагревают; 1, iui. адамантана 269°С, т. пл. гексахлорэта на 187°С. Реакция протекает в твердой фазе при температуре ниже 120°С, при этом образуется смесь хлорпроизводных адамантана и тетрахлорэтилен, т. е. получается раствор. Среди хлорпроизводнЬй основным компонентом является монохлораДамантан. Радиациопно-химический выход целевых продуктов зависит от дозы облучения. Пример. В стеклянную ампулу объемом 15 мл помещают 0,25 г адама«тана и 0,435 г CzCle. После откачки воздуха на вакуумной установке до j,{ pj- (.j- ампулу запаивают, помещают в термостатируемую печь и нагревают в течение 5 час. В табл. 1 приведены данные влияния температуры па выход хлорпроизводиых при нагревании смеси CioniG и CaCle. Таблица 1 Выход продуктов реакции, %

Хлорпроизводные адамантана идентифицированы с помощью ГЖХ и масс-спектрометри«. После промывки мета-нолом и Езакуумной возгонки т. пл. полученной смеси хлорпрОНЗводных адамантана равна 134°С.

Снижение температуры до 100°С при нагревании смеси CioHie и CaCle не приводит к положительному результату - хлорпроизводные адамантана не образуются.

Положительные результаты получаются при действии ионизирующего излучения на смесь CioHie и С2С1б. Реакция протекает по цепному механизму, как и при термическом хлорировании, но при более низких температурах, что очень важно при про ведеггии любых технологических процессов. В табл. 2 приведены данные зависимости выхода продуктов реакции от дозы при облучении смеси CioHie и СзСЬ при 70°С.

Хлорирование идет более селективно, чем в термической реакции. Основным компонентом является монохлорадамантан, радиационно-химичеокий выход которого G(CioHi5CI) 3,3 10 молекул/100 эв.

Таблица 2

Предмет изобретения

Способ получения хлорпроизводных адамантана взаимодействием адамантана ,с хлорированным углеводородом при нагревании не выще 180°С под воздействием ионизирующего излучения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорированного углеводорода в процессе используют гексахлорэтан с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.