Способ получения полихлордифенилолпропана Советский патент 1975 года по МПК C07C39/16 C07C39/24 

Изобретение относится к способу нолучения нолихлорпроизводных дифенилолнропаиа, применяемых для получения эпоксидных полимеров и поликарбонатов, обладающих ценными физико-механическими свойствами.

Известен способ получения нолихлорднфеиилолпронана путем хлорирования дифенилолпропана хлором при повышенной температуре в среде инертного растворителя - хлорэтана. Выход целевого продукта 64%.

Иизкая селективность хлорирования в известном способе обусловлена тем, что не обеспечивается направленное получение полихлордифенилолпропана и наряду с последним получают со значительным выходом моно-, ди- и три-хлорпроизводиые дифенилолнропана.

С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве хлорирующего агента использовать смесь соляной кислоты и иерекиси водорода, а в качестве растворителя использовать диэтиловый эфир.

Эффективность оксихлорироваиия зависит от гомогенности среды, которая может нарущаться нри использовании большого количества растворителя. Иоэтому при необходимости повышения количества этилового эфира, необходимо эквивалентно увеличивать взятую в р-еакцию соляную кислоту, которая обеспечивает растворение эфира и тем самым исключает гетерофазность реакционной массы. Хотя гомогенность среды можно было обеспечивать с применением других растворителей, например ацетона, однако последний с перекисью водорода образует взрывоопасные гидроперекиси и это ограничивает его применение в качестве растворителя процесса оксихлорировання.

Проведение реакции в ССЦ и СПС1з также не дает положительных результатов, а ароматические углеводороды в этих условиях сами хлорируются.

Таким образом установлено, что хлорпроизводные дифенилолиронана высокими выходами могут получаться при окислительном хлорировании последнего с смесью соляной кислоты и перекиси водорода с применением диэтилового эфира в качестве растворителя.

Найдено, что в онисаиных условиях хлорирование протекает только в ядре дифенилолиронана, а метильные группы не хлорируются.

Оныты проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, гидрозатвором, термометром и каиельной воронкой. В колбу при 20°С помещают рассчитанное количество соляной кислоты, растворенной в диэтиловом эфире дифенилолпропаиа и при интенсивном перемешивании по каплям подают необходимое количество пергидроля. После окончания реакции, которая определяется пермангометрическим и йодометрическим методами анализа, отгоняют растворитель. Выделиви1иеся кристаллы промывают водой от соляной кислоты, сушат в вакууме и анализируют. Эле4

мента.рный состав и температура плавления полученных продуктов даны в таблице.

Чистоту продукта реакции определяют хроматографически.

Пример 1. Получение дихлорпроизводого дифенилолпропана (2,2-бис - 3-хлор, 4ксифенил) -пропан).

Взято в реакцию, г

(моль):

Дифенилолпропан

7,2 (0,03)

Соляная кислота 125 (1,25)

Пергидроль (29%)

7,5 (0,063)

Этиловый эфир

74

Условия .реакции следующие:

Температура, °С

20

Скорость подачи пергидроля, г/час

3,5

Молярное соотношение Ci5Hi602: НС1: Н2О2

1 :40 : 2

Получено, г

Дихлорпроизводные дифенилолпропана (т. пл. 82-85°С)

9,1

Этиловый эфир

65

Соляная кислота

126

В том числе: НС1

44 82 Вода Потери 13,6

Выход дихлорпроизводного на взядионаый Н2О2 96,8%.

Пример 2. Получение

тетрахлорнроизодного дифенилолпропана (2,2-бис-(3,5-дилор, 4-оксифенил) -пропан)

Взято в реакцию г (моль)

Дифенилолпропан

3,6 (0,016)

Соляная кислота

125 (1,25)

Пергидроль (29%)

7,5 (0,063)

Этиловый эфир

74

Условия реакции следуюш,ие: Те.мпература, °С20

Скорость подачи пергидроля, г/час4 Молярное соотношение

С15Н1б02:НС1:П2021:80:4

Получено, г:

Тетрахлорпроизводные дифенилолпропана (т. пл. 120-124°С)5,7

Этиловый эфир64

Соляная кислота126

В том числе:

,5

Вода82,5

Потери16,4

Выход тетрахлорпроизводного диена на

взятый Н2О2 98,30%.

Предмет изобретения

Способ получения полихлордифенилолпропана путем хлорирования дифенилолпропана хлорирующим агентом в присутствии инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными нриемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и увеличения селективности нроцесса, в качестве хлорирующего агента иснользуют смесь соляной кислоты и перекиси водорода, а в качестве растворителя используют диэтиловый эфир.