СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕНА Советский патент 1973 года по МПК C07C17/23 C07C23/08 

1

Изобретение относится к способу получения гексахлорциклопентадиена - исходного продукта для синтеза негорючих и жаропрочных полимеров, спецкаучуков, противозадирных присадок, пестицидов и т. д.

Известен способ получения гексахлорциклопентадиена путем дехлорирования октахлорциклопентена при 280°С с выделением целевого продукта ректификацией. Однако реакция дехлорирования обратима, причем скорость обратимой реакции в 3 раза больше скорости прямой реакции, поэтому необходимо быстрое охлаждение реакционной смеси, что в промышленном масштабе представляет значительные трудности. Выход целевого продукта 20-40%.

С1 С1

сь

си

Чх

С1,

так как в реакционной смеси отсутствует свободный хлор, необходимый для образования октахлорциклопентена.

Исходный октахлорциклопентен получают известными способами, например при хлорировании хлорпентанов в жидкой среде при 60-280°С под действием ионизирующего излучения с мощностью дозы 25 рад1сек. ОбраС целью увеличения выхода целевого продукта предлагается проводить дехлорирование предпочтительно при 250-310°С и в присутствии 7-40 вес.% углеводородов фракции GS или их хлорпроизводных.

Выход целевого продукта 60-90%, поскольку исключается обратимая реакция

С.1 С1

С1

С1 С1

(11:

С1,

ei

СЬ

Ч/ а.

Ч/

С1,

15

и получение гексахлорциклопентадиена идет необратимо

С1 С1

С1 С1

+ + C5H,Cl,

сь

зующаяся реакционная смесь содержит 70- 75% октахлорциклопентена, выделяемого в чистом виде при вакуумной перегонке. Пример 1. В вертикальной пирексовой трубке диаметром 40 мм, снабженной пористым фильтром и обратным холодильником, нагревают до 250°С 50 г октахлорциклопентена и затем через пористый фильтр подают

лары н-пентана. Непрореагировавший к-пентан и хлористый амил конденсируют в ловушке.

После прекрашения подачи паров пентана в приемнике собирают 45 г реакционной смеси, содержашей 90% гексахлорциклопентадиена и 10% октахлорциклонентена.

Пример 2. Аналогично примеру 1 50 г октахлорциклопентена нагревают до 310° С и подают пары н-пентана. Непрореагировавший н-пентан и продукты дегидрохлорирования хлорпроизводных н-пентана конденсируют в ловушке.

Получают 43 г смеси, содержаш,ей 85% гексахлорциклопентадиена, 7% октахлориклопентена и неидентифицированные примеси.

Пример 3. Как в примере 1, 50 г октахлорциклопентена нагревают до 250°С и через пористый фильтр подают пары хлористого амила. Непрореагировавший хлористый амил и полихлорпроизводные пентаны конденсируют в ловушке.

Получают 47 г реакционной смеси, содержашей 60% гексахлорциклопентадиена, 39% октахлорциклопентена и следы полихлорпентанов.

Пример 4. 50 3 октахлорциклопентена помещают в вертикальную кварцевую трубку диаметром 40 мм, снабженную пористым фильтром и обратным холодильником, нагревают до 280° С и через пористый фильтр

подают пары циклопентадиена. Образующийся гексахлорциклопентадиен отгоняется в ловушку, соединенную с холодильником. В кварцевой трубке остаются продукты осмоления и полимеризации. Продукты хлорирования циклопентадиена проходят через обратный холодильник и конденсируются во второй ловушке при 0°С.

Выход гексахлорпентадиена 32,5 г (65%). Пример 5. Как в примере 1, 50 г октахлорциклопентена дехлорируют в присутствии пиперилена при 280° С.

Выход гексахлорциклопентадиена 30,5 г (73%).

Предмет изобретения

1.Способ получения гексахлорциклопентадиена путем дехлорирования октахлорциклопентена при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта1 известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого

продукта, дехлорирование проводят в присутствии углеводородов фракции GS или их хлорпроизводных.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 250-310°С и в присутстВИИ 7-40 вес.% углеводородов фракции Cs или их хлорпроизводных.