СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИТАНООРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G77/58 

1

Известен способ получееия полититаноорганосилоксанов поликонденсацией полифункциональных олигомеров с функциональными группами на концах ответвлений, при нагревании.

С целью получения термостойких полимеров, обладающих улучшенной адгезией, при предлагаемом способе проводят конденсацию тетракис- (триметилсилокои) -титана с эфирами кислот, выбранными из группы: диорганозамещенных эфиров о-кремиевой кислоты, бутилового эфира борной кислоты, бутилового эфира фосфорной или метилфосфоновой кислоты, бутилата алюминия.

Конденсацию тетракис- (триметилсилокси) титана с диорганозамещенными эфирами окремневой кислоты проводят при 100-260°С или в среде органического растворителя при 50- 100°С; конденсацию с бутиловым эфиром борной кислоты - при 190-230°С, с бутиловым эфиром фосфорной или метилфосфоновой кислоты - при 160-210°С, с бутилатом алюминия - при 140-150°С.

Пример 1. Поликонденсация тетракис(тримет1илсилокси)-титана с диметилдиметоксисиланом.

Смесь, состоящую из 10,0 г (0,0248 моль тетракис-(триметилсилокси)-титана и 5,95 г (0,0496 моль) диметилдиметоксилана, нагревают 32 час при 100-150°С, а затем нагревание продолжают в вакууме в течение 4 час при 150°С (4 мм рт. ст.) для удаления легколетучих продуктов реакции. За время поликонденсации выделяется 82% (от теории) триметилметоксисилана (т. кип. 56° С; Пд 1,3640). После удаления легколетучих в кубе остается полимер - желтая густовязкая масса, хорощо растворимая в органических растворителях г, 0,024, MsD,na.- 4,4 . 105.

Вычислено, %: С 23,0; Н 5,62; Si 23,0; Ti 20.6

Ci4H4iSi6Ti3Oi3

Найдено, %: С 23,69; 23,59; Н 6,08; 5,98; Si 22,75; 22,52; Ti 20,41; 20,6.

Пример 2. Поликонденсация тетракис(триметилсилокси)-титана с метилфенилдиметоксисиланом.

Смесь, состоящую из 4,8 г (0,01,19 моль) тетракис-(триметилсилокси)-титана и 4,37 г (0,0238 моль) метилфенилдиметоксисилана, нагревают при 190-230°С 1,5 час, затем нагревание продолжают в вакууме при 100°С (4 мм. рт. ст.) в течение 6 час для удаления легколетучих продуктов реакции. За время поликонденсации выделяется 4,23 г (85,4% от теории) триметилметоксисилана (т. кип. ббС, «2 1,3665).

В кубе густовязкий полимер, хорощо раст