Способ получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов Советский патент 1981 года по МПК C07F9/142 C07F9/09 

ноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют пр мольном соотношении 1:20:3:3, а такж при мольном соотношении 1:3-25:4:5.

Пример, в смесь из 3 моль (462 г) четыреххлористого углерода и раствора 8 моль (69 г) натрия в 950 мл метанола, которая находится в 2-литровой колбе с мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи газа, при постоянном перемешивании при 0-20°С подают 1 моль фосфористого водорода, причем хлористый натрий выпадает в осадок. Отвод газа производится с помощью обраного холодильника с подключенной низкотемпературной ловушкой и сушильной башней с хлористым кальцием. Выделяющийся хлористый натрий отделяют фильрован 1ем, а из фильтрата отделяют с колич.ественным выходом триметилфосфит. Т.кип. 50-52°с/100 мм рт.ст.

Пример2. В смесь из- 3,3 мол четыреххлористого углерода, 3,26 мол (75 г) натрия и 500 мл метанола, которая находится в колбе емкостью 2 л с мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи газа, при постоянном перемешивании подают 1 моль -фосфористого водорода, причем хлористый натрий выпадает в осадок Реакционную смесь охлаждают до комнатноА температуры и хлористый натрий отделяют фильтрованием. Из фильтрата получают 0,2. моль триме- тилфосфата, 0,05 моль диметилового эфира метилфосфоновой кислоты, 0,1 моль диметилфосфита и 0,55 моль триметилфосфита.

Примерз. В смесь из 5 моль четыреххлористого углерода (770 г) 5 моль н-бутилового спирта (371 г) и 40 моль бутилата натрия (384 г) при энергичном перемешивании и при температуре менее 50°С медленно вводят 0,3 моль фосфористого водорода. После добавления 500 мл н-бутанола сновавводят О,.7 моль фосфористого водорода. После отделения фильтрованием выделившегося хлористого натрия на колонне отделяют легколетучие фракции (неиспользованный четыреххлористый углерод, хлороформ н-бутиловый спирт, как азеотропные смеси и чистый н-бутиловый спирт при температуре ниже 100°С). Отделение трибутилфосфата происходит при 108109°С/0,55 мм рт.ст.Пример4. В смесь из 5 моль (770 г) четыреххлористого углерода, 4 моль (92 г) натрия и 2150 г н-бутанола , находящуюся в колбе с мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, при постоянном перемешивании подают 1 моль фосфористого водорода, хлористый натрий выпадает в осадок. Его отделяют фильтрованием. После перегонки получают 250 г три-н-бутилфосфата (94%

от теоретического выхода). Т,кип.

108-109С/0,55 мм рт.ст.

Пример5. В смесь из 5 моль (770 г) четыреххлористого углерода, 4 моль (92 г) натрия и 96 г метанола, находящуюся в колбе с мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, при постоянном очень энергичном перемешивании при медленно подают 1 моль фосфористого водорода, хлорид натрия выпадает в осадок. Его отделяют фильтрованием. В фильтрате получают 0,75 моль : триметилфосфата. Т.кип. 74-75°С/ 10 мм рт.ст.

Примерб. В смесь из 3 моль (около 350 г) гексахлорэтана и 250 г этанола одновременно, но отдельно подают 1 моль фосфористого водорода и растор 3 моль (69 г натрия в 1100 моль этанола в колбу емкостью -2 л при энергичном перемешивании. Температуру реакции поддерживают в пределах . Выпадающий хлористый натрий по окончании реакци отделяют фильтрованием, а в фильтрате получают триэтилфосфит с выходом 93%.

Предложенный способ позволяет в онбй и той же аппаратуре получать алкилфосфиты или триалкилфосфаты, причем изменяя соотношения компонентов реакции и температуру, можно получать алкилфосфиты или триалкилфосфаты с высоким выходом. Кроме того, предложенный способ позволяет избежать коррозии оборудования.

Формула изобретения

1.Способ получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов на основе производного) трехвалентного фосфора и спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве производного трехвалентного фосфора используют фосфористый водород, который подвергают взаимодействию со сдиртом, алкоголятом щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенным углеводородом при мольном соотношении 1:3-25:3-4:3-5, и процесс ведут при .

2.Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что фосфористый водород, спирт, алкоголят щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют при мольном соотношении 1:20:. :3:3.

3.Способ по п;1, отличающийся тем, что фосфористый водород, спирт, алкоголят щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют при мольном соотношении 1:3-25:4:5. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе . 1. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. Издательство МГУ, 1971, с. 14. 2. Там же, с. 15. 3. Там же, с. 149. 3. Там же, с. 46 (прототип,.