КОМПОЗИЦИЯ Советский патент 1973 года по МПК C08L75/04 C08L75/06 C08L77/00 C09J3/16 D06N3/12 

1

в изобретении предлагаются кбМ1Пози1йт, на основе которых создается покрытие, avT,reзионно связываемое с каким-либо основанПсм. Это |ПО(КрыТ1ие состоит в основном лз полимерных тфоизводных глута1минавой кислоты, а клеящее (адгезив) содерж1ит В качестве основной компоненты эфиры -диизоцианатзамещеННых алифатических кислот. Композиция обеспечивает повышенную адгезию между указанной полимерной плен;кой и :поверхностью, на которую она наносится. Для такой 1плен ки характерны .повышенные блеск, светостойкость « удлинение ,при раз|рыве.

Описываемые лолимерные 1покрытия имеют улучшенные свойства1, создаваемые на основе ПОЛймеров (гомо- или сополимеров или смеси полимеров) у-эфира или 7-эфиров глутамлновой кислоты с использованием или без использования другой аминокислоты или кислот.

Предлагаемые компознции обеспечивают создание гооКрытий с товышенными блеском и оветосТОЙкостью. В их состав Входит адгезив, связывающий покрытия с какой-либо ОСновой выссжоэффективным образом.

Полимерная композиция, состоящая в основном из полимеров (гомо- или соетолимеров или смеси .полимеров) 7 Эфи|ра или у-эфиров глутамИНавой кислоты с участиеМ ил.и без

2

участия другой аминокислоты или кислот (па зываемая далее просто, как .полиглутаминовая кислота), я.влястся превосхо.дной синтетической смолой и может быть использована для получе1П1я синтетических волокон или иланок. Так, благодаря своей хи-мической структуре такие пол:имеры об.гадают св01;ствам 1. .промежуточными между свойствами шерсти и И)елка, ai полимерные пленки 1И.1еют характеристики и напоминают иаощуиь натуральную icoicy. Однако при использовании иле -кообразующих свойств иолиглутамииово кислоты д.чя получения .покрытий на основе таких иоламеров сталкиваются со следуюи1,им:и проблемами:

1)иолучение достаточной адгезии между пленкой иолиглутаминовой кислоты и иоверхностью или основой, на которую должно быть нанесено иокрытие;

2)недостаточный блеск пленки иа основе полиглутаминовой кислоты, а также ее малое удлинение ири разрыве.

Цель изобретения - разработка улучшенной композиции для получения пленок полиглутаминовой кислоты, наносимых на .ибо основу.

С целью получения композиций с улучшенными свойствамИ, содержащих пленку полиГлутаминовой кислоты, уретановую смолу используют в (Качестве связывающего вещества для крепления по1крыт11я или 1плен.ки на основе полиглутаминовой кислоты с желаемо поверхностью. Уретановая смола, содержащая в качестве основной «Омпоненты эфиры диизоцианатзамещенных ал кано.вых кислот следующей формулы NCO NCO II R-j-C -Rj-C-C где RI - насыщенные или ненасыщенные алкильные, алкоксиаыьные, циклоалкильные, арнльные, алкнларильиые нли арилалкильные радикалы, незамещенные и.чи замещенные галоидом, н:итро, алкокси, 1карбоалко1КС11, ацИоЧамино, диалкиламиио, карбоалкоксиамиио (алкокси карбониламино) или карбоарила л коксч- а м и н о (а рил а оксчика им л а мин о) радикалами; Ra - ал«иленова1Я или алкилиденовая группа;Rs - атом водорода или радикал, имеющий следующую форМулу: где R-ненасыщенные и насыщенные алкильный, ал1коКС1иалк1ильнь Й, циклоалКнльный, арильный, алкила|рильный или арилал1кильиые радикалы, неза1мен 1;енные или замещенные галоидОМ, нитро, аЛКокои, карбоалкокси, ащиламино, диалкиламино, карбоалкоксиаглино (алкоксикарбониламино) илн карбоарилалкоксиамино (арилалкокеикарбониламино радикалами, проявляет превосходную совместимость (сорастворимость) с полиглутаминовой кислотой. При ионользовании уретановой смолы в качестве адгезива для полиглутаминовой кислоты не только существенно улучщаются адгезионные свойства И увеличивается блеск пле-нки полиглутаминовой .кислоты. Эфиры диизоцианатзамещенных алифатических кислот, ис.пользуемые в кячестве связывающего вещества (адгезива), могут быть получены фосгенированием эфиров соответствующих диаминоалканавых кислот. Покрытия на основе полиглутаминовой кислоты, где в качестве аагезнва используется указанный тии уретановых смол, обладают превосходной светостойкостью и, следовательно, могут применяться для получения материалов светлых или бледных тонов, наиример белого, желтого цвета и т. п. Так, в случае получения окращенных покрытий на основе поЛиглутаминовой кислоты (покрытий ИЛИ илеНок) легко можно получать материалы, обладающие ЧИСТЫМ, ясным цветом. На повышение разрывного удлинения f.oкрытий на основе полиглутаминовой кислоты благо-приятно оказывается введение в указанные полимерные композиции пластификатора, проявляюп1,его превосходную совместимость с иолиглутаминовой кислотой. Подходяншми пластификаторами являются диэфиры аминокислот П их Пр.ОИЗВОДНЫХ. Уретановыми смолами, используемыми в качестве адгезива для иленак на основе полиглутаминовой кислоты, являются эфлры диизоциапатзамещенных алкановых кислот: эфиры 2,6-диизоцианат - капроновой кислоты (дилзоциаиатлизии); 2,4-диизощ1анатмасляной кислоты; 2,5 - диизоциаиатвалериаиовой кислоты; 2,7 - диизодианатгептановой кислоты, 2,8 - днизоциаиаткаприловой кислоты (метиловый, этнловый) н н-пропиловый, изопролиловый, н-бутиловый и его изомеры, н-амиловый и его изомеры, н-гексмловый и его изомеры, /-г-октиловый и его изомеры, н-дециловый и его изомеры, /-г-додецнловый н изомеры, стеариловый. пальмитиловый, метоксиметиловый, этоксиметиловый, 2-метоксиэтиловый, 2-этоксиэтиловый, 2-пропоксиэтиловый, 2бутоксиэтиловый, 3-метоксипроииловый, 3токсипропиловый, 4-мето«сибутиловый, 4-этоксибутиловый, фениловый, бензи„товый, о-, птолуиловый, фенилэтиловый, п-, о-толуилметиловый, о-(2-хлОртолуиловый), 2-хлорэтиловый, 2-бромэтиловый, 2-, 3-хлорПроииловый, 1,2-, 2,3-дихлор|пропиловый, цнклобутиловый, циклоамилооый, циклогексиловый, циклогептиловый, цнклооктиловый. цнКлодециловый, циклоамилметиловый и ци1клобутилметиловый эфиры; гомо- или гетеродиэфиры 2,4-диизоцианатглутаровой кислоты, 2,5-диизоцианатаД11Пиновой кислоты, 2,6-;;и1изоцианатпимелиновой кислоты, 2,7-диизоц1ианатсубериновой кислоты и 2,9 - днизоцианатсебациновой кислоты, такие как диметило вый, диэтиловый дииропиловый (ди- я-пропиловый и диизопропиловый), дибутиловый и изомеры, диоктиловый и изомеры, дидециловый и изомеры, дидодециловый, дистеарилавый, дифениловый, дибензило-вый, ди-(о-толуиловый), ди-(п-толуиловый), ДИ-(Рфенилэтиловый), ди- (п-толуилметиловый), ди(о-2-хлортолуиловый), ди-(2-хлорэтиловый), ди- (2-хлорпропиловый), ди- (2,3-дихлорпропиловый), ди-(метоксиметиловый), Ди-(2-метоксиэтиловый), ДИ-(2-этоксиэтиловый), ди-(2пропоксиэтиловый), ди- (2-бутоксиэтиловый), ди- (ц1И1клогекоиловый) и ди- (циклоамиловый), диэфиры и смещаниые эфиры (метилэтиловый, метиловый - ироииловый, метиловый - бутиловый, этиловый - пропиловый, этиловый- бутиловый я-проииловый - изопропиловый, проииловый - бутиловый, фениловый - Октиловый, бензиловый - стеариловый, мети ювый - бензиловый диэфиры). Диизоцианаты могут быть оптически а1ктивиыми и неактивными. Преимущественно используют алкиловые эфиры 2,5-диизоциа1натвалериановой и 2,6диизоцианаткапроновой кислот. Типичными для эфирных групп, изображенных RI, являются метиловая, этиловая, н-пролиловая, изопропиловая, к-бутиловая и изомерные ей, н-аМиловая я изомерные ей, нгексиловая и «зомерные ей, н-гептило-вая и изомерные ей, н-октиловая и изомерные ей, н-дециловая и изомерные ей, м-додециловая (лауриловая) и изомерные ей, цетиловая, стеариловая, олеиловая, циклобутиловая, циклоамиловая, Циклогексило.вая, циклогептиловая, ци кл о окти лов а я, обут и л м ет11 лов а я, цикл о а ми л мети лова я, цикл отекои л метиловая, ци«лоо ктИМетиловая, метилЦИКлагексиловая, фенильная, о-толуильная, п-толу1ильна1я, бензильная, о-карбэтоксибензильная, п-карбэтоксибензильная, п-карбметоксибензильная, пентильная, этоксиметильная, 2-нитроэтильная, 2-хлорэтильная, 2-бромэТ|Ильная, 2-фторэтильная, 2-Цианэтильная, 2 - хлориропильная, 3хлоршролильная, 1,2- или 2,3-дихлорпро.пильная, 3-бром1пр0пильная, винильна Я, аллильная, бутиленовая, «-хлорбензильная, п-бромбензильная, п-фторбензильная, п-нитробензильная, л-цианбензильная, п-метоксибензнльная, о-карбэтокснбензильная, /г-карбэтоксибензильная, д-карбметоксибензнльная, пентахлорбензильная, о-метоксибензильная, оил« /г-этОКсибензильная, о-или п-метоксифенильная, п-хлорфенильная, /г-нитрофенильная, лентахлорфенильная, д-карбметоксифенильная, «-(Ы-метиламинофенильная), п(М-этнламинофеНИльная), п- (Ы,Ы-димет 1ламинофенильная), n-(N,N - диэтиламинофенильная), n-(N - метил - N - этиламинофенильна1я), п-(М-метилам1инобензильная), п-(N - ацетиламинофенильная), п - (N-ацетиламйнобензильная), n-(N - карбметоксиаминофеняльная), п- (N-карбметоксиаминобензнльная), |3 - (диметиламиноэтильная), р-(карбэтоксиэтилЕзная) и /г-(М-карббензоксиаминофеиильна1я), 2-метоксиметнльная, 2-этоксиэтильная, З-метоксипропильная, 3-это«сипропильная, 3-бутокси1пролильная, 4-мето Ксибутильная, 4-этоксибутильная, 2-буто1Ксиэтильная.

При получении адгезнвов на основе уретановых СМОЛ, содержащих в качестве основного «омпонента эфиры диизоцианатзамещенных алкано1вых кислот, может быть использовала аппаратура, применяемая для получения уретановых адгезивов, содержащих толуилендиизоцианат или гексаметилендиязоцианат. Адгезивы могут использоваться также, как влагоотверждаемые адгезивы в виде адгезива однокомпонентного типа или двух«омпонентного уретанового адгезива, копда они применяются iBMecTe с полиолом, полиолполиэфиром, полиолом, модиф1пцированным акриловым соединением, и т. .п.

При использовании адгезива в виде адгезива двуХКомпонентното типа можно получагь мягкий, полужесткий и жесткий адгезивы путем простого 1подбора вводимых .полиолов. Тип ирименяемого адгезива зависит от того, в каких условиях он будет использоваться.

Поверхности или основы, с которыми моЖет быть связано покрытие из ,г1олнтаутаминовой кислоты, содержат любые основы, с которыми может быть применен адгезив, полученный из уретаиовой смолы. Например, сюда относятся тканые и вязаные материалы, полученные из полиамидных, полиэфирных, полиа.крилонитрильных, иолпвинилхлорндных, регенерированных волОКОН (вискозное, ацетатное и натуральное волокно). Хотя гомо- или сополимеры, или смеси полимеров любого рода на основе у-эфиров глутаминовой КИСЛОТЫ с участием или без участия других аминокислот или их производных, которые обычно применяются в области химии аминокислот пептилов, причем эфиры глутаминовой «ислоты имеют формулу

:ООВ4 иш СОО - R -ООС

vCHa)E

(СНз),

1СНг1г

I I

СИ-ж

СН-14СН-Шг

i соон I соон

соон

включая оитически активные и неактивные

соединения, могут быть использованы для получения иленок или покрытий, более желательно применять гомо- или сополимеры, или смеси -полимеров, в которых основной компонент является 7-эфир глутаминовой кислоты

или 7-эфиры, имеющие группы шли Rs, выбранные из моно- или дивалентного углеводородного остатка, являющегося насыщенным или ненасыщенным алифатическим углеводородным остатком, имеющим 1-20 углеродных

атомов; насыщенным или ненасыщенным цикло-алпфа1тическим углеводородным остатком, имеющим 4-20 углеродных атомов; ароматическим углеводородным остаткоМ, имеющим 6-20 углеродных атомов, выключая остагки

арильного, ариленового, алкиларильного, ал«илариленового, арплалкильного, арила1кенильного, арилалкиленового и арилалкепиленовото ти1па, и остатком, принадлежащим к упомянутым типам углеводородных остатков,

имеющим заместитель или заместители, выбраиные :пз хлора, брома, фтора , нагтро, циан (нитрильная), алкокси, карбал КОКси, «арбарилокси, карбалкиларилокси, карбарилал1кокси, моно- и диал1киламино, ациламино, карбалкоксиамино а карбоарилалкоксиаминогруппы.

Эфирными группами, обозначенными К,ь являются метильная, этильная, н-иропильная, изопропильная, н-бутильиая и изомерные ей,

н-амильная и изомерные ей, н-гекспльна1Я и изомерные ей, н-гептильная и изомерные ей, н-о«тильная и изомерные ей, н-децильная и изомерные ей, н-додецильная (лаурильная) и изомерные ей, цетильная, стеарильная, олеильная, циклобутильная, циклоамиловая, циклогексильная, циклогептильная, щиклооктильная, циклобутил метильная, циклоаМ ил метильная, циклогекси л метильная, ци-клооктил метильная, метилциклогвксильная, фенильная, о- или

rt-толуильная, бензильная, р-фенилэтильная,

п- или 0-толуилметильная, о-(2-хлортолуильная), метокоиметильная, этоксиметильная, 2-нитроэт1Ильная, 2-хлорэтильная, 2-бромэтильная, 2-фторэрильная, 2-цианэтильная, 2-хло1р Пр01ПИльная, З-хлор пропилькая, 1,2или 2-3-дихлорпропильная, 3-бромпропильная, виннльиая, аллильная, бутиленовая, л-хлорбензильная, п-бромбензильная, п-фторбеизильная, я-пптробензильная, /ьцнанбензильная, /г-метоксибензильная, онкарбэтоксибензилуная, «-карбэтОКсибензнльная, пентахлорбензильна1я, о-метоконбензильная, о- или пэтоКОибензильная, о- или л-мето«сифенильная, я-хлорфеиильная, /г-нитрофенильная, пентахлорфенильная, я-карбметоксифенильпая, п-(N-метнламинофеннльная), /г-(М-этилоамииофенильная), «-(М.М-дпметилалшнофенильиая), /г-(N,N-лиэтилaмииoфcиильнaя), д-(Ы-метил-N-этилaмиlIoфeIIилыIaя), /i-(N-мeтилaмиlюбеизпльная), п- (N-ацетиламинофенИльная), п - (М-ацетилаМинобенз1Ильная), л-(М-карбмето1к;сиам:инофенил ная), -(Мчкарбметоксиаминобензильная), |3-(Диметиламиноэтильная), р - («арбэтокснэтильная), «-(М-карббензоксиаминофенильная), 2-метоК1оиэтильная, 2-этоксиэтильная, 3 - метокси.пропильная, З-этокоипропильная, З-бутомсипропильная, 4-метоксИбутильная, 4-этоксибутильная, 2-бутоксиэтильная, а группами, обозначенными Rs, могут быть этиловая, пропилеиовая, триметиленовая, тетраметиленовая, пентаметиленовая, гексаэдетиленовая, 2-бутенилено.вая, Цикло пентиленовая, циклогексиленовая, цйклогексениленовая, п - фениленовая, a-i остатки, Об:разованные из гг-ди-(оисиметил) - бензола, п - ди-(ок1оиметил) - циклогексана, диэтилеигли-коля и д«пр01ПилеНГлИКоля.

Хотя в качестве компонента указанных полимеров вместе с у-эфиром лли эфпрами глутаМиновой кислоты могут быть использованы любые веды других аминокислот, В1Ключая нейтральные аминокислоты, w-моноэфиры, кислых аминокислот, М у-за1ме1ценные производные основных аминокислот и их производные (оптически активные и неактивные), более желательно 1примеиять глицин, аланин, а-аминомасляную кислоту, валин, нормалин, лейцин, изолейцин, норлейцин, феиилаланин, о-замещенный серии, о-замещенный гомосерин, о-замещенный треонин, s-замещенный циотеин, цистиН, метионин, р-моноэфир aonaipгиновой кислоты, б-моноэфир а-аминоадипино-ВОЙ кислоты, Ы -замещенный гистидин, пролин, № -замен|енный орнитин, N -замещенный лизин, N-гуанидо-замещенный арглнин.

Типичными полимерами являются: гомополимеры как поли-у-метилглутамат, поли-у-этилглутамат, ,поли - у - пзолроиилглутамат, поли - у - / - лрОПилглутама1Т, поли 7-/г-бутилглутамат, поли - у - (изо-, втор- или т/7ет-бутил) глутаматы, поли-у-бензилглутамат, полиамидный полимер о ,о2 -ди - у глутамилэтшленглшколя, зтиленгликольдп -(у-глутамат), полиамидный полимер о ,о ди-у-глутамилтриметиленгликоля - триметиленгликольди (у-глутамат), полиамидный полимер - ди - у - глутамилтетраметиленгликоля - тетраметилеигликольди (у-глутамат) и полиамидный полимер о , о - ди - у глутамилгексаметиленгликоля - гексаметиленгликольди (у-глутамат);

сополимеры, такие, как саполи - у - метилглутамат - у - этилглутамат, сополи - у - метилглутамат - у - н - пропилглутамат, сополиу - метилглутамат - у - изо:проиилг;|утамат, соиолИ - у - метилглутамат - у - н - бутилглутамат, сололи - у - метилглутамат - у - бензилглутамат, сополи - у - метилглутаматала нин, сополи - у - метилглутамат - N -ацетиллизин, сополи - у - метилглутамат - у - бензилглутамат, сололи - у - метилглутамат-метионин, саполи - у - метилглутамат - у - этилглутамат - у - « - пропилглутамат, сополи у - метилглутамат - у - этилглутамат - у изопропилглутамат, соиоли-у-метилглутамат у-этилглута мат - у - бутилглутамат, сололи у - метилглутамат - аланин - метионин и сополи - у - метилглутамат - этмлепгликольди у - глутамат - О ,О2 - ди - у - глутамилэтилеигликоль - у - изопропилглутамат;

полимерные смеси, такие, как смесь полиу - мегилглутамата и 1поли - у - этилглутамата, смесь поли - у - метилглутамата и поли у - н - пропилглутамата, смесь поли - у - метилглутамата и поли - у-изотропилглутамата, смесь поли-у-метилглутамата. и :поли-у-«-бутнлглутамата, смесь лоли - у - метилглутамата, поли - у - этилглутамата и поли - у - н бутилглутамата, смесь - у - метилглутамата и поли - у - бензилглутамата, смесь лоли - уметилглутамата и иолиаланина, смесь полиу-метилглута1мата, иоли - у - этилглутамата и .полиаланина, смесь поли - у - метилглутамата и 1ПОЛИ - N - ацетиллизина смесь иол«-уметилглутамата, полиалгидного полимера о ,о - ди - (у-глутамил) . этиленгликоля - этиленгликольди (у - глутамат) « лолиаланина, смесь поли - у - метилглутамата, полиамидного полимера о ,о - ди - (у - глутамил) трнметиленгликоля и ЛОЛИ - у - бутнлглутамата, смесь поли - у - метилглутамата, полиалаиина и иолиметионина, смесь поли - у - метилглутамата и полнметиопила, смесь поли у - метилглутамата, полиаланина и поли - № ацетиллазина, смесь поли - у - этилглутамата и поли - у - н - бутилглутамата, смесь лолиу-этилглутамата и поли - у - н - пролилглутамата, смесь поли - у - этилглутамата и иолиу - изапролилглутамата, смесь лоли - у этилглутамата и полиаланина, смесь )поли-уэтилглутамата и поли - N° - ацетиллизина и смесь поли - у - этилглутамата и полиметионина.

Температура отверждения применяемых адгезиНО)В на осиояе уретановых смол, основным иигредиеитОМ которых является эфир дпизоцианатзамещенной алкановой кислоты, находится в лределах преимущественно от комнатной TeNinepaTypb до 180°С,

Желательно использовать уретановые адгезйвы, для которых отношение указанно го диизоцианата к полиолу составляет от 0,1 до 10,0, выражая это через отношение NCO/OH. Особенно благоприятным является отношение 0,5-3,0.

ПрИМер 1. Готовят адгезив влагоотверждагощего типа на основе уретановой смолы, содержащей 59 ч. аддукта триметилолтрапаиа с метиловым эфиром лизиндиизоцианата (молярное отношение 3:1), 5,9 ч. целлозольвацетатоутилата (ToprOiBoe наименование «Истмэн Кодак Ко.), 0,6 ч. дилаурата дибутилоло.ва и 120 ч. смеси целлозольвксилол (весовое соотношение 1:1). Обычную основу для полиуретановой пены, представляюидую собой хлоиковый велюр в качестве материи - осноны. поюрьгвают указанным уретановым адгезивом в таком количестве, чтобы получить , слой 10 г/л, считая на вес твердого вешества.

Большую часть растворителя упаривают при 40°С, вызывая реакцию отверждения уретанового адгезИва. Результирующий продукт покрывают затеМ Дихлорэтановым раствором поли - Y - метил - L - глутамата (содержание полимера 10 вес. %; мол. в. 350000) с образоваНИем слоя 9 г/лг, считая на вес твердого вещества. Раство ритель упаривают 1при 40°С, получая блестяшую синтетическую кожу, поверхность которой покрыта поли-у-метил-Ьглутаматом. Отодрать синтетическую кожу иа поверхности оклейки невозможно.

Пример 2. Готовят уретановый адгезив, содержащий 45 ч. смешанного раствора (80 вес. % нелетучих веществ) аддукта триметилолпрапаня с метиловым эфиром лизиндиизоцианата (молярное отнощение 3:1) и смеси целлозольвапетат-ксилол (весовое отношение 1 : 1), 82 ч. смеЬи лолифталевый эфир - простой полиэфир (среднее гидроксильное число равно 104), в качестве основной компоненты, содержащей полиэфир пропилеигликоля с мол. в. 3000 п 100 ч. смешанного растворителя целлозольвацетат - ксилол (весовое отношение 1:1).

Поверхность тои1кого листа, покрытого поливииилхлоридом, в котором в качестве материи - основы используется текстильный материал, покрывают указанным адгезивом с образованием слоя 20 г/л{2, считая иа1 твердое вещество. После уиа1ривания растворителя на результирующий покрытый лист накладывают пленку поли - у метил - L - глутамата толщиной 0,02 мм И .прессуют с получением блестящей синтетической кожи, поверхность

которой покрыта поли - у - метил - L - глутаматом. Отодрать синтетическую кожу на поверхности Оклейки невозможно.

Пример 3. Готовят уретановый адгезив, содержащий 19,0 ч. смещанного раствора (80 вес. % нелетучих веществ) аддукта триметилолпропана с метиловым эфиром лизиид изопианата ( соотношение 8:1) и смеси целлозольвацетат - .ксилол (весовое

отношение 1 : 1), 22,5 ч. Десмофена-1200 (торговая мар.ка), 1,2 ч. N-метилдиэтаиоламина, 3,9 ч. целлозольвацетатбутирата и 50,7 ч. смеси целлозольвацетат-ксилол (весовое отнощение 1 : Г).

Очни1енную иоверхность железного листа покрывают указанным адгезивом так, чтобы образовался слой 10 г/м, считая на вес твердого вещества. После упаривания растворителя на результирующий покрытый лист наносят

суопензию, содержанхую в качестве основного комионепта раствор в дихлорэтане поли-у-метил - L - глутамата (содержание полимера . %, мол. в. около 300000), содержащую окись тптаиа, с образованием слоя 10 г/м-,

счита1я иа вес полимера. Растворитель упаривают при 40°С и завершают сшивание полиуретанового адгезива с образованнем иоверхности, имеющей превосходный белый цвет. Полученную таким образом поверхность выдерживают в течение 200 час соответственно. Пример 4. Нетканый материал, содержащий 50% хлопкового и 50% (Вискозного штапеля, покрывали урета1новым адгезивом, указанным в примере 2, с образованием слоя ЗОг/ж,

считая на вес твердого вещества. Когда слой наполовину подсыхал, наносили жидкую смесь, содержащую 90 ч. иоли-у-метил - L глутамата (мол. в. около 360000), 6 ч. дибутил-Н-аиетплглутамата1 и 904 ч. дихлорэтана

с образованием слоя 80 г/м. После высушивания покрытого таким образом материала получалась синтетическая кожа, весьма напоминающая натуральную с улучшенными блеском и удлинением при -разрыве. Отодрать полученную таким путем с нтет1 ческую кожу на поверхности склейки Невозможно.

Примеры 5-31. Использовали -методику, описанную в оримере 1, применяя уретановые адгезйвы, содержащие компоненты и полимерные растворы (см. таблицу). В каждом случае результирующий материал сохранял свои улучшенные свойства, такие как блесо, схол есть с натуральной кожей иаощуиь, высокую адгезию и отсутствие пожелтен1 я при продолл ительном облучении мощным УФ-светом.

КОМПОНЕНТА

уретановая

1.Аддукт 2,5-диизоцианатметилвалерата (83,0 ч.), глицерин 10,0 ч.) и этиленгликоля (7,0 ч.)

2.Этиленгликольацетатбутират (6,0 ч.)

3.Дилаурат дибутплолова (6,0 ч.)

4.Триэтиламин (0,3 ч.)

5.Метилцеллозольвацетат-ксилол, 1 : 1 (160 ч.)

1.Аддукт 2,5-диизоцианатэтилвалерата 80,0 ч.), гексантриола-1,2,6 (14,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000; 20,0 ч.)

2.Пропиленгликольацетат (10,0 ч.) 5, Дилаурат днбутилолова (0,5 ч.) 4. Петролейный бензин (100 ч.)

1.Аддукт 2,5-диизоцнанат-к-пропил валерата (85,0 ч.) пентаэритрцтола (9,0 ч.)

2.Ацетат этиленгликоля (8,0 ч.)

3.Дилаурат днбутилолова (0,6 ч.)

4. У-Метилдмэтанолам11н (0,6 ч.)

5.Этнлцеллозольвпропионат-толуол, 1 : 1 (120 ч.)

1.Аддукт 2,6-динзоцианатбутилкапроата (85,0 ч.), глицерина (7,5 ч.) и бутиленгликолята-1,3 (3,0 ч.)

2.Снликнн 520 (0,2 ч.)

3.Дилаурат дибутилолова (0,4 ч.)

4.М-Этилдяэтаноламин (0,5 ч.)

5.Этилцеллозольвацетат-ксилол, 1:1 (И ч.)

1.Аддукт 2,6-Диизоцианат-,-метокси-этилкапроата (75,0 ч.) и тримети ЛОЛ пропана (10,0 ч.)

2.Целлозольвацетатбутират (6,0 ч.)

3.Дилаурат дибутилолова (0,6 ч.)

4. -Метилдиэтаноламин (0,6 ч.)

5.Бутилцеллозольвацетат-ксилол, 1: 1 (100 ч.)

1.Аддукт 2,6-диизоцианат-1-хлорпроп11лкапроата (68 ч.), триметилолпропана (10,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 410; 25,0 ч.)

2.Ацетат этиленглнколя (6,5 ч.)

3.Дилаурат дибутилолова (0,3 ч.)

4.Метилцеллозольвацетат-ксилол, 1 : 1 (100 ч.)

1.Аддукт 2,6-диизоцианат-З-бромэтил-валерата (75 ч.) ц триметилолпропана (11,0 ч.)

2.Дилаурат дибутилолова (0,4 ч.)

3.Триэтиламин (0,4 ч.)

4.Ацетат этиленгликоля-ксклол, 1 : 1 (120 ч.)

1.Аддукт 2,6-динзоцианатэтилкапроата (60,0 ч.), триметилолпропана 8,5 ч.), бутиленгликоля-1,3 (2,8 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000; 33,0 ч.)

2.Дилаурат дибутилолова (0,3 ч.)

3.Ацетат этиленгликоля, 1 : 1 (100 ч.)

1.Аддукт 2,6-диизоцианат-н-октилкапроата (85,0 ч.), пентаэритритола (8,6 ч.) и гексамет1 ленгл11коля-1,6 (16,0 ч.)

2.Целлозольвацетатбутират (6,0 ч.)

3.W-Метилдиэтаноламин (0,5 ч.)

4.Метилцеллозольвацетат-ксилол, 1 : 1 (100 ч.)

1. Аддукт 2,6-Диизоцианатгексилкапроата (85,0 ч.) и три14метилолпропана 12,6 ч.) 2-4. То же, что в примере 13

полимерная

Пoли-7-этил-L-глyтaмaт (мол. в 300000)

Поли-;-к-бутил-П-глутамат (мол. в. 210ОШ)

Пол11--;-113опропил-1-глутамат (мол. в. 240 000)

Поли-у-бензил-Ь-1лутамат (мол. в. 470000)

Сополимер 7--метил-0-глутамата и -этилО-глутамата (7: 3)

Поли- -хлор-этил-7-глутамат (мол. в. 230 000)

Сополимер (мол. в 270000) -(-метил-Ьглутамата и L-аланина (8:2)

Поли-/-2-метоксиэтил-Ь-глутамата (мол. в. 280000)

Поли- ,- хлор-бенз||л-0-глутамат (мол. в. 310000)

Полимерный полимер О , О -ди-у-глутамилэтиленгликоля (мод. в, 220000)

уретановая

1. Аддукт 2,6-ди113оцианат-н-децилкапроата (80,0 ч.) и пен15

таэрнтритола (8,0 ч.) 2-4. То же, что в примере 13

1. Аддукт 2,6-ди113оцианатдодецилкапроата (75 ч.), триметилолпропана (11,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 2000; 30,0 ч.)

2-5. То же, что в примере 8

17

1. Аддукт 2,6-Диизоцианатстеарилкапроата (75,0 ч.), глицерина (7,0 ч.) и бутандиола-1,4 7,0 ч.) 2-5. То же, что в примере 8

I. Аддукт 2,6-диизоцианатфенилкапроата (70,0ч.), гексаптриола-1,2,6 (0,0 ч.) и пропиленгликоля (мол. в. 2000; 25,0 ч.)

2-5. То же, что в примере 8

1. Аддукт 2,6-диизоцианатбеизилкапроата (70,0 ч.), пентаэритритола (8,0 ч.) и полиэтнленгллколя (мол. в. 1500; 30,0 ч.)

2-5. То же, что в примере 8

20

1. Аддукт 2,7-диизоцианатметилгептаната (80,0 ч.) и триметилолпропана (14,0 ч.) 2-5. То же, что в примере 5

21

1. Аддукт 2,8-диизоцианатметилкаирилата (80,0 ч.) и триметилпропана (14,0 ч.) 2-5. То же, что в примере 5

1. Аддукт 2,7-диизоциаиатэтиле11гепта11овата (80,0 ч.) и три22

метилолпропана (14,0 ч.) 2-5. То же, что в примере 523

1. Аддукт 2,6-диизоцианат-б го/7-бутилкапроата (80,0 ч.) и

триметилолпропаиа (15 ч.) 2-5. То же, что в иримере 5

1. Аддукт 2,4-диизоцианатд 1метилглутамат (60,0 ч.), триметилолпроиана (10,0 ч.) и полипропиленгликоли (мол. в. 1000; 20,0 ч.)

2-5. То же, что в примере 5

I. Аддукт 2,5-диизои.ианатдиэтиладииата (60,0ч.), триметилолиропана (10,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000; 20,0 ч.)

2-5. То же, что в примере 5

1. Аддукт 2,6-диизоцианатметилэт)1лиимелата (70,0 ч.), триметилолироиана (10 ч.) и полипропнленгликоля (мол. в. 1000; 20,0 ч.)

2-5. То же, что в примере 5

27

1. Аддукт 2,9-диизоцианатдиметилсебацината (75,0 ч.), триметилолпропана (10,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000; 20,0 ч.)

Продол жен III

КОМПОНЕНТА

полимерная

Сополимер (мол. в. 300000) -метпл-Ь-глутамата п-у-пзопропнл-Ь-глутамата (8 : 2)

Сополимер (мол. в. 250000) f-мeтпл-L-глyтамата и -бутил-1--глутамата (9:1)

Сополимер (мол. в. 320 000) 7-метил-Ь-глутамата и 7Мвоксиэт11л--у-глутамата (7:3)

Сополимер (мол. в. 250000) уэтил-Ь-глутамата и у-н-бутил-1 -глутамата (8 : 2)

Соиолимер (мол. в. 330000) у 5 0глутамата и у-бензил-О-глутамата (9 : 1)

Сополимер (мол. в. 260000) уметил-Ь-глутамата и Ni -ацетил-О-лизина (9 : 1)

Сополимер (мол. в. 350000) у-метил-О-глутамата и D-метионила (8:1)

Смесь поли-у-метил-Ь-глутамата (мол. в. 450000) и поли-у-н-проиилглугамата (мол. в. 300000), 8 : 2

Смесь поли-у-метил-Ь-глутамата (мол. в. 410 000) и иоли - у -1 - Оутил-Ь-глутамата (мол. IS. 300000), 9: 1

Смесь поли-у-метил-Ь-глутамата (мол. в. 260000) и поли-у-н-бутилглутамата (мол. в. 230000), 8:2

Смесь гюли-у-метиЛЬ-глутамата (мол. в. 260000) и поли-В-аланнна (мол. в. 380000), 7:3

Смесь поли-у-этил-О-глутамата (мол в. 280000) и поли-О-мет11О11Ииа (мол. в. 400 000) ,8:2

Смесь поли-у-этил-Ь-глутамата (мол. п. 320000) и поли-L-N -ацетил-Ь-лизина (мол. в. 250000), 9 : 1

Продолжение

Предмет i з о б р е т е ii и я

Комшозиция для получения лленак и покрытий на основе уЭфИрое толйглутаминовой кислоты и другого полимера, отличающаяся тем, что, с целью ловышения мяпкостн и эластичности изделий из нее, в качестве другого полимера использованы Полнуретаны Hai основе эфиров диизоцианатзамещенных алифатических «ислот формулы

NCO КСО f.

IIх;0

R5-C-1 г-С-С

н А

е RI -замещенный «ли незамещенный, ненасыщенный или насыщенный, алифатический или циклический радикал;

R2 - алкилено1вая ил-и алкилдненовая групла;

Кз - атом водорода или радикал форму 0 лы -С

0)