Способ получения перфториндана и перфтортетралина Советский патент 1975 года по МПК C07C17/269 C07C25/18 

1

Изобретение относится к способам получения перфториндана и перфтортетралина. Эти соединения могут найти применение в промышленности в качестве материалов, обладающих высокой термической и радиационной стабильностью.

Известен способ получения перфториндана и перфтортетралина с выходом около 10-15% путем взаимодействия пентафторзамещенных производных бензола с тетрафторэтиленом в кварцевой трубке при 700°С. При проведении процесса таким образом используют в качестве материала реактора кварц, быстро разрушающийся под действием продуктов реакции, в частности втористого водорода.

Для повышения выхода продуктов предлагается пиролиз осуществлять в реакторе из нержавеющей стали и при 400-650°С. Желательно процесс проводить при 550-580°С.

Продукты легко выделяются из реакционных смесей ректификацией. При реакции тетрафторэтилена с соединениями типа СбРвХ (Х ОН, ОСИз, 5И, NH2, Ы(СНз)2, NHCHa, СООСНз, СОСНз, СОСРз, СОС1, Вг, J, PCls, РВг2), преимущественно образуется перфториндан. Соединения типа CeFsX (X NO2, SOzCl, Рр2, РР4) при реакции с тетрафторэтиленом дают преимущественно перфтортетралин.

Кроме того, в реакции образуются в небольшом количестве (по 4-6%) CsPs, CePsH, CePsCPa, перфторксилолы и 4- и 5-трифторметилперфторинданы.

Пример 1. Смесь 630 г пентафторфенола (25 г/час) и тетрафторэтилена (15 л/час) при 580°С пропускают через полую трубку (860X20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки с паром реакционной смеси получают 750 г смеси, содержащей 65% перфториндана, 10% смеси 4- и 5-трифторметилинданов и 3% перфтортетралина. Кроме того, образуются в небольщих количествах (по 2- 5%) СбРб, СбРбН, СбРбСРз, перфторксилолы.

Во всех последующих примерах использован реактор такого размера.

Ректификацией выделен перфториндан; т. кип. 140°С; HQ 1,3810 (по литературным

данным т. кип. 140°С). Выход перфториндана 39-43%. Строение подтверждено данными элементарного анализа, масс-спектрометрическим определением молекулярного веса. ИК-, УФ- и ЯМР р19 спектрами.

Пример 2. Смесь 25 г пентафторанизола и тетрафторэтилена (15 л/час) в течение 1 час при 610°С пропускают через полую трубку из нержавеющей стали. После перегонки с паром реакционной смеси получают 34 г продуктов реакции, содержащих 30% пер