СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-МЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ со-ОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C59/01 C07C51/353 

1

Изобретение относится к способу получения разветвленных алифатических ш-оксикарбоновых КИСЛОТ общей формулы

НООС(СН,)„СНСН,ОН,

I

СНз

где п 0-20, содержащихся в некоторых природных продуктах (п 26,28) и обладающих ф изиологической активностью.

Кроме того, эти соединения могут найти п.рименение в различных областях органического синтеза, например для получения высщих лактонов

-

сн2-(н-ССН2Х-со

н.

непредельных кислот

/сн,

НООС(СН,)„С4

сн,

и ал1килциклано нов, которые могут быть Hooc(CH.,v 2-4v 2U H2-TC-№2 -CH20H

гдех -28-32.

пользованы в качестве веществ или полупродуктов для их синггеза.

Известен способ получения р-метилзамещенных со-оксикарбоновых кислот лри взанмодействии абсолютного метанола с соответствующей оксикислотой В присутствии щелочного агента, например метилата натрия, и цинка или его окиси в качестве катализатора, при температуре 220-260°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Однако при конденсации ы-оксикарбоновой кислоты или ее полиэфира с метилатом натрия в отсутствие щелочи при соотношении между реагентами 1 : 1 процесс практически не шротекает (обнаружены только следы продуктов реакции).

С целью повыщения выхода целевого продукта предлагается вести процесс лри мольном соотнощении между щелочным агентом и со-оксикарбоновой кислотой, равном 1-3: 1. Избыток щелочного агента позволяет в основном подавить образование простых эфироз

Ш-ОКСИКИСЛОТЫ.

В качестве исходного продукта ис5

пользовать полиэфиры ш-оксикарбоновых кислот общей формулы

(I)

О получаемые дегидратацией ю-оксикислюты общей фо1рмулы НОС - (СНг)п+1СНаОН, II5 О и в качестве щелочного агента применять смесь метилата 1нат(рИЯ |СОщелочью, i Выход .различных продуктов в зависимости от условий .конденсации полиэфира формулы I (соотношение между реагентами, присутствие щелочи) приведен в таблице.

Из данных, приведенных :в таблице, ииДно, что максимальный выход целевой метилзамещенной окси-кислоты при полной конверсии исходной кислоты достигается лри использовании щелочи и мольном соотношении между реагентами, .paiBHOiM; 1 : 1,5 : ;1,5. i ,

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загружают 100 г 7-оксигептановой кислоты (получена при Омылении метилового эфира 7-хлоргептановой кислоты и содержит 78% основного вещества), 252 е 28%-ного метаиольного раствора метилата натрия, 1,7 г окиси цинка и нагревают 4 час при 240-250°С. При этом в автоклаве создается давление 130- 160 атм.

Продукт реакции подкисляют 1Г %-ной соляной кислотой, экстрагируют серным эфиром, отгоняют эфир и получают 102,5 г вещества, содержащего 58% 6-метил-7-оксигептановой кислоты (определено ацетилированием ОНгруппы).

Отсутствие исходной 7-оксигептановой кислоты 1В продукте реакции подтверждается данными газожидкостной хроматографии. Поскольку нолуяаемая одасикислота склонна к поликонденсации, ее выделяют и характеризуют в виде метилового эфира, получелного 1КИПЯ1че«ие.м продукта реакции с метанолом в щрисуфствии серной кислотьи

Вьпход метилового эфира б-мети.л-7-окси-гептановой кислоггьг 79% (в пересчете .на оксикислоту); т. кип. 92-97°С/0,3 мм; dlo 0,9878; 1,4440. Эфирное число 311,6 (вычислено 326). Содержани-е основного вещества 95% (ino данным ацетилирования ОН-.группы). Индивидуалыность эфира подтверждается методом газожидкостной хроматография. Целев1ая Юксикислота может быть получена шутем ..омыления, ее .метилоBo.ro эфира.

При дальнейшем применении 6-метил1-7-оксигептанювой кислоты в синтезе 6-метилгепт6- (7) -еновой кислоты можно использовать продукт конденсации, находящийся в органическом слое, полученном при подкислении реакнионной массы.

Пример 2. В автоклав емкостью 1 л загружают 77 г неочищеиного шолиэфира оксикислоты, полученного из 7-хлоргептаиовой

кислоты, 139 г 11%-ного раствора едкого натра в метаноле, 73,5 г 28%-ного метанолъного раствора метилата натрия и 1,5г окиси цинка. Условия конденсации и способ обработки такие же, как в примере 1. Получают 60 г продукта, содержащего 62% оксикислоты.

Предмет изобретения

особ получения р-метилзаме со-оксикарбоновых кислот общей формулы арбоновых кислот общей фор

ноос - (сн,)„ - снсн, - он,

СНз

где п 0-20,

взаимодействием соответствующей оК|Сикислоты с абсолютным метиловым спиртом в присутствии щелочного агента, например метилата натрия, и цинка или его окиси в качестве

катализатора при 220-260°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения его выхода, процесс ведут при мольном соотношении между щелочным агентом и оксикислотой, .равном

1-3:1.

5(б

ноос (сн) СН2- о ()- СН2- с- (сн д- сн 20Н

где X - 28-32, и в качестве щелочного агента используют смесь метилата натрия со щелочью.

оо