Изобретение относится к получению полиаминов, применяемых в качестве ионообменных смол -и компонентов термореактивных композиций.
Известен способ получения пол-иаминов с ВЕНилиденовыми группами. Однако образующиеся полимеры представляют собой олигомерные порошкообразные вещества с молекулярным весом не более 2000, что сужает область их применения, например, в качестве формованных ионообменных материалов.
С щелью получения полиаминов с большчм молекулярным весом, по предлагаемому способу а.со-диацетиленовые соединения конденпНС С СН -t- 2пСН20 + пИЯ - Н -
- -f )c c-CH2-NCrN-CH29;,
б) в случае п-диэтенилбензола и первичного моноамина, например бензиламина: 2,
сируют при нагревании в среде алифатического спирта с формальдегидом и вторичными диаминами или первичными аминами в присутствии однохлористой меди.
Оптимальное молярное соотношение между диацетиленовьш соединением, формальдегидом и амином равно 1 ; 2,5 : 1. В качестве диацетиленовых соединений применимы диэтенилалкилены -и диэтениларилены, аминные компоненты должны содержать не. менее двух атомов водорода, связанных с атомами азота. Поликонденсация протекает по схемам: а) в случае я-диэтенилбензола и вторичного диамина, например пиперезина:
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU429068A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-ДИ(АМИНОМЕТИЛ)-АЛКАДИИНОВ | 2008 |
|
RU2440322C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОМЕТИЛ-α,ω-АЛКАДИИНОВ | 2008 |
|
RU2402516C2 |
| Способ получения полиаминоэфиров | 1981 |
|
SU1016317A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛКИЛДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ | 1991 |
|
RU2074163C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНО- ИЛИ I АМИНООКСИПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОФЕНОНА L | 1973 |
|
SU385961A1 |
| ПРИМЕНЕНИЕ ОСОБЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КВАТЕРНИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ АЗОТА В КАЧЕСТВЕ ПРИСАДОК К ТОПЛИВАМ И СМАЗОЧНЫМ МАТЕРИАЛАМ | 2014 |
|
RU2694529C2 |
| Способ получения производных 2этинилпиперазина | 1973 |
|
SU491635A1 |
| ОСНОВАННЫЕ НА ПОЛИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЕ ПРИСАДКИ К ТОПЛИВАМ И СМАЗОЧНЫМ МАТЕРИАЛАМ | 2014 |
|
RU2695543C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАЦЕТИЛЕНОВОГО ГЛИКОЛЯ | 1972 |
|
SU333158A1 |
Полученные полимеры представляют собой каучукоподобные или порошкообразные веще- 30 ства с молекулярным весом до 15000, раст.воримые в полярных органических растворителях и минеральных кислотах. В их спектрах содержатся полосы поглощения, характерные для амино-групп и С С связей. Эти полимеры имеют перспективу применения в качестве аняонообмен.ников.
Пример 1. Смесь 18,025 г (0,1 моль) формаля диметилэтинилкарбинола
(СН СС(СНз)20СН20С(СНз)2С СН) 8,614 г (0,1 моль) пиперазина, 7,507 г (0,25 моль) параформа и 0,7 г Cu2Cl2 в 100 жл изопропилового спирта нагревают при 95- 100°С в течение 4 час. Полимер выделяют из раствора добавлением аммиачной воды и очищают переосаждением аммиачной водой сначала из .водно-кислотного раствора, а затем из раствора ,в диоксане. Получают 25,9 г (89,3%) каучукоподобного полимера с характеристической вязкостью ri 0,35 (растворитель-этанол).
Найдено, %: N 9,38.
Cl7H26O2N
Вычислено, %: N 9,65.
10 г полиамина растворяют IB 10 мл 0,05% раствора соляной кислоты. Получают 11,0 г (88%) хлоргидрата полимера в виде белого порощка, растворимого в воде.
Найдено, %: N 7,97.
CnHssOsNaCU
Вычислено, %: N 7,71.
Пример 2. В условиях примера 1 полиамин получают из смеси 8,614 г (0,1 моль) пиперазина, 23,833 г (0,1 моль) диацетиленового соединения
(СН ССН2ОСН2СН(ОН)СН2О-
-С(СНз)2С СН)
7,507 г (0,25 моль) параформа и 0,8 г CugCb в 125 мл изопроБИЛового спирта. Получают 26,4 (81,7%) полимера в виде желтого порошка с характеристической вязкостью т) 0,27 (растворитель - диметилформамид).
Найдено, %: N 8,22.
C2oH32O3N2
Вычислено, %: N 8,42.
Пример 3. Смесь 18,025 г (0,1 моль) формаля диметилэтинилкарбинола, 10,716 г (0,1 моль) бензиламина, 7,507 (0,25 моль) параформа и 0,7 г Cu2Cl2 в 100 мл изоамилового спирта нагревают при 125°С -в течение 8 час. Полимер .выделяют из реакционного раствора аммиачной водой и дважды переосаждают аммиачной водой из диоксанового раствора. Получают 15,9 г (51%) каучукоподобного полимера с характеристической -вязкостью г 0,15 (растворитель - этанол).
Найдено, %: N 4,76.
C2oH25O2N
Вычислено, %: N 4,74.
Пример 4. Смесь 12,616 г (0,1 моль) диэтинилбензола, 8,614 г (0,1 моль) пиперазина, 7,507 г (0,25 моль) параформа и 1,0 г Cu2Cl2 нагревают в кипящем изопропилавом спирте 4 час и реакционный раствор смещивают с ам-миачной водой. Полимер отфильтровывают, промывают эфиром и последовательно обрабатывают 10%-ной СОЛЕНОЙ кислотой и 7- 8%-ным водным аммиаком. Получают 18,0 г (76,2%) полимера в виде желтого парощка.
Найдено, %: N 11,25.
С,бН1бН2
Вычислено, %: N 11,85.
Предмет изобретения
Способ получения полиаминов с винилиденовыми группами, отличающийся тем, что, с целью получения полиаминов с больщим молекулярным весом, а,со-диацетиленавые соединения конденсируют при нагревании в среде алифатического спирта с формальдегидом и вторичными диаминами или первичными аминами в присутствии однохлористой меди.
