СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08F238/00 

1

Изобретение относится к способам получения полимеров, содержащих в главной цепи полимера диацетиленовые группировки.

Известен способ получения диацетиленовых полимеров путем окислительного сочетания а,а)-диацетиленовых соединений по реакции Глазера, однако при этом из бис-пропаргиловых соединений обычно получаются нерастворимые, неплавкие полимеры, что затрудняет их переработку и применение для технических целей.

Цель изобретения - получить растворимые плавкие полимеры. Получение диадетиленовых полимеров достигается гетерополиконденсацией а,(й-диацетилеповых соединений (I) с бис-бромацетиленами (П) по схеме:

НС Е CRC Е СН + ВгС Е CRC Е III

ЕСВг - -(- С CRC Е СС Е CR С Е С

III

Синтез диацетиленовых полимеров в условиях реакции Ходкевича-Кадио дает возможность расширить крут мономеров (сырьевую базу), используемых для получения таких полимеров, а также ассортимент ненасыщенных полимерных материалов. Кроме того, по предлагаемому способу образуются растворимые диацетиленовые полимеры, что весьма существенно.

Для осуществления синтеза диацетилеповых полимеров по реакции Ходкевича-Кадио получены исходные ранее неизвестные бис-бромацетилены (II) и экспериментально определены оптимальные условия поликондепсации с участие.м 1оследних.

Гетсроиолнконденсацию бис-бромацетиленов (II) с а,а)-диацетиленами (I) осуществляют при температуре 18-20°С в среде этилового спирта в присутствии каталитического количества однохлористой меди () и акцептора бромистого водорода - пропиламина. Полученные продукты поликонденсации

(III) представляют собой окрашенные низкомолекулярные полимеры (олигомеры) в виде вязкой или каучукоподобной массы, растворимые в ацетопе, тетрагидрофуране, бензоле и диметплформамиде. При использовании

бромацетилепового компонента в избытке можно получить полимеры, имеющие по обоим концам (3-бромэтинильные группы. Эти растворимые полимеры обладают адгезионными (связывающими) свойствами и при нагреванип (до 100°С) в присутствии радикальных инициаторов способны структурироваться за счет имеющихся в них ацетиленовых (тройных) связей, а полимер, получеппый гетерополиконденсацией формалей пропаргилового спирта и (З-бромэтинилкарбинола от