СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРО-ПАРА-ОКСИ-ФЕНИЛ-АРСИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1934 года по МПК C07F9/76 

Предлагаемое изобретение относится к способам получения нитро-пара-окси-фенил-арсиновой кислоты нитрованием окси-фенил-арсиновой кислоты азотной кислотой в присутствии серной кислоты.

В технической литературе имеются указания на то, что при получении окси-фенил-арсиновой кислоты вообще трудно освободиться от примесей динитропродуктов. В дальнейшем было установлено (Ber. 44, 3446 и герм. пат. №224953), что вышеуказанного недостатка можно избегнуть лишь при условии нитрации окси-фенил-арсиновой кислоты в присутствии крепкой серной кислоты при температуре в 0°.

Ныне авторами найдено, что представляется возможным получить свободную от динитропродуктов нитро-пара-окси-фенил-арсиновую кислоту, также при температурах в 15°-20°. При таких повышенных температурных условиях реакционной среды требуется меньше растворителя (серной кислоты) для удержания в растворе образующейся нитро-окси-фенил-арсиновой кислоты до конца процесса нитрования, причем количество серной кислоты может быть уменьшено только путем ее разбавления реакционной водой и водой из азотной кислоты до концентрации в 85-88%, так как в более слабой серной кислоте азотная кислота действует окисляюще, а при разбавлении продукта нитрации водой выделяются окислы азота и выход нитро-окси-фенил-арсиновой кислоты падает. На ряду с этим количество азотной кислоты может быть повышено на 2-3% против теоретического, что ведет к полноте нитрования и не вызывает появления динитропродукта.

Пример. 1 кг пара-окси-фенил-арсиновой кислоты растворяют при размешивании в 1 литре (1,80 кг) серной кислоты 66° при 20-25°. Нитруют при 12-15° смесью из 344 см³ азотной кислоты уд. в. 1,385 (102,6% против теории) и 250 см³ серной кислоты. После прибавления всей нитрующей смеси размешивание продолжают еще 1 час при 15°. Затем вводят в 4 литра подогретого до 30°С маточника от кристаллизации сырой нитро-окси-фенил-арсиновой кислоты (при введении в холодный маточник или воду получают мелкие трудно фильтрующиеся кристаллы), через 48 часов отсасывают выпавшие кристаллы и замывают маточником от кристаллизации, который после этого используется для следующего осаждения нитрованной смеси. Выход составляет 95% от теории и не содержит динитропродукта. При перекристаллизации из 11-12 вес. частей маточника получают 90% и из воды 85% выхода чистого продукта.

Способ получения нитро-пара-окси-фенил-арсиновой кислоты нитрованием окси-фенил-арсяновой кислоты азотной кислотой в присутствии серной кислоты, отличающийся тем, что свободную пара-окси-фенил-арсиновую кислоту нитруют при 12-20° азотной кислотой, взятой с избыткам против теоретически необходимого количества в присутствии такого количества серной кислоты, чтобы концентрация ее в конце реакции равнялась 85-88%.