Способ получения ацидилдериватов амино-3-хлор-4-оксибензол-1-арсиновой кислоты Советский патент 1929 года по МПК C07F9/74 

ПрИ; непосредственном действии азотной кислоты на 3 - хлор, 4 оксибензол, 1 - арсиновую кислоту отщепляется радикал арсиновой кислоты.

Предлагаемый способ получения М - ацидилдериватов амино - 3хлор - 4 - оксибёнзоя - 1 - арсиновой кислоты, находящих себе применение для терапевтических целей, заключается в нитрации полученной, например, по способу Барта,3-хлор4 - оксибензол - 1 - арсиновой кислоты, взятой в растворе концентрированной серной кислоты. Полученное по этому способу нитросоединение подвергается щелочному восстановлению, а образовавшееся этим путем амино соединение ацилируют уже обычным способом.

Пример 1. 27,4 т 1 /iO-MOJi. 3-хлор-4-оксибензол - 1 - арсинокнслого натра размешиваются при в 150кг серной кислоты 66° Вё. При 0° - 3 О приливают 20,7 г нитрующей кислоты, содержащей Vio-мол. МОзН, и нагревают до 12° С. Смесь размешивают в 100 иг воды и 300 ш льда и отсасывают через некоторое время от образовавшегося нитросоединения, выделившегося в виде кристаллов, слабо окрашенных в жёлтый цвет. Не высушивая пасты, размешивают ее с водой и натронным щелоком и подвергают процессу восстановления при щелочной реакции способом, обычным для восстановления нитрогруппы в нитроарсиновых кислотах. Ацилирование полученного таким образом аминосоединения производится так, что сначала нейтрализуют полученную редукцией массу соляной кислотой, а затем ее смешивают с 21 tct ангидрида уксусной кислоты при 50°, хорошо помешивая при обратно поставленном холодильнике. Раствор после того, как способных диазотироваться веществ в нем нет, доводят прибавлением соды до слабощелочной реакции , а затем выпаривают его до

начинающейся кристаллизации. Затем раствор охлаждают, отделяют выделившиеся серого цвета кристаллы от щелочного раствора, растворяют их в воде, обесцвечивают раствор животным углем, фильтруют и осаждают прибавлением соляной кислоты свободную ациламино - хлорокси - бензол - арсинокислоту. Это соединение кристаллизуется из горячей воды в виде тонких белых иголочек. Оно трудно растворимо в холодной воде, метиловом и этиловом алкоголе, легко растворимо в горячей воде, разведенных едких щелочах, нерастворимо в эфире, бензоле, 4 - хлористом углероде и лигроине.

П р и м ер 2. 3 - хлор - 4 - окси5 - бензол - амидо - бензол - 1 - арсинокислота. 56 z натриевой соли 3 - хлор - 4 - окси - 5 - амидобензол1 - арсинокислоты растворяют в 500 куб. см горячего 2 - нормального раствора соды. По охлаждении раствор маленькими порциями взбалтывают с 50 куб. см бензоил - хлорида до исчезновения диазотируемого вещества. Масса застывает в скопление сверкающих листочков, представляющих собой

натриевую соль нового соединения; ее отсасывают, растворяют в горячей воде, фильтруют и осаждают разведенной соляной кислотой свободную кислоту. Перекристаллизованием из метилового алкоголя получают ее в виде бесцветных иголочек. Они легко растворимы в щелочах и углекислых щелочах, довольно трудно-в растворе ацетата, нерастворимы в разведенных кислотах, цочти нерастворимы в воде и эфире, но растворимы в горячем метиловом и этиловом алкоголе. При охлаждении алькогольного раствора соединение опять кристал.лизуется в виде красивых иголочек.

Предмет патента.

Способ получения М-ацидилдериватов амино - 3 - хло - 4 - оксибензол - 1 - арсиновой кислоты, отличающийся тем, что 3 - хлор, 4 оксибензол - 1 - арсиновую кислоту нитруют в растворе концентрированной серной кислоты и образовавшееся нитросоединение подвергают щелочному восстановлению, после чего полученное аминосоединение ацилируют обычным способом.