Способ регенерации винилциклоалкановых мономеров в процессе их полимеризации или сополимеризации Советский патент 1977 года по МПК C07C13/02 C07C7/01 C08F6/10 

(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ВИНИЛЦИКЛОАЛКАНОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРОЦЕССЕ ИХ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЛИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ

I

Известен способ регенерации винилциклогексана в процессе его полимеризации, заключающийся втом, что полимер обрабатывают спиртом для разложения катализатора, отфильтровывают и сушат. Полученный при этом фильтрат, состоящий из растворителя, спирта, побочных продуктов полимеризации, продуктов разложения катализатора и непрореагировавшего мономера, направляется на ректификацию для выделения мономера, раст ворителн и спирта.

Однако этот способ не позволяет достичь высокой степени регенерации мономера, так как он изомеризувтся в присутствии продуктов разложения катализатора. Кроме того, винилциклоалканы образуют со спиртами азеотропные смеси.

С целью повышения степени регенерации мономера фильтрат предварительно обрабатывают водой, отделяютпри отстаивании углеводородный слой с последующей осушкой еГо и подачей на ректификацию.

Существо предлагаемого способа пояо.няется следующим примером.

Пример. После обработки водой фильтрата, полученного при обработке полин винилциклоалкана по известному способу, винилциклоалканы и углеводородный растворитель как не смешивающиеся с водой вещества легко отделяют от водной фазы в отстойнике. После расслоения фильтрата, которое происходит за несколько минут, во;ь но-спиртовый слой сливают, а смесь винилциклоалкан-угловодородный растворитель направляют на осушку и ректификацию. Так как при обработке водой алкоголяты, образуюишеся при разложении каталитической системы, разрушаютсяи выводятся с водой, в процессе последуюшей ректификации не наблюдается изомеризации винилциклоалканов, что позволяет вр 1делить непрореагировавший мономер в чистом виде.

Осушку винилциклоалканов осуществляют обычными методами сушки над свежепрока-. ленным . i длительным кип5гчением над металлическим натрием или пропусканием через колопку с синтетическими цеолитами марки 4Л . Ректификацию проводят на автоматической колоико с насадкой из спиралей

нихрома (число теорепиеских га редок ), в токе аргона с отбором фракций 12 6-12 . Сгепонь чистоты винилциклоалканов оценивается хроматографнгчески, а также сравнением скоростей полимеризации исходного и регеиерированно1-о мономеров.

На хроматографе Perki-n Б 6 me г с рабочей колонкой К (насадка полиэтиленгликоль, карбовакс ISOO), дегекторок -катаромс-тром проводят определение coo тава мономера винилциклогексана. Температура колонки +75°С, температура блока впрыска пробы +130°С, расход газа-носителя (азот) 4О мл/мин. Время хроматографирования при этих условиях 13 мин. Сгепень чистоты оценивают с точностью до ± 0,0i% (от абсолютной величины).

В оттренированный под вакуумом и многократно продутый аргоном стеклянный реактор вводят последовательно гептан-растворитель, триизобутилалюминий (ТИБА), треххлористый титан (ATR ) и винилциклогексан. Температуру поддерживают с помощью термостата 80 С. Полученный поливинилциклогексан обрабатывают изопропилоылм спиртом, отфильтровывают, сушат, после чего определяют выход полимера. Сравнительный выход полимера на исходном и рюрене- рированном мономере дает представление о его реакцио1шой способности.

Как следует из таблицы, полученный винилциклогексанрегенерат обладает реакционной способностью на уровне исходного мономера. Форму л а изобретения Способ регенерации винилциклоалкановых мономеров в процессе их полимеризации или сополнмеризации путем отделения полученного в процессе полимера или сополимера с получе1шем содержащего мономер фильтрата с последующим выделением мономера из фильгра-гЁГ и -применением ректификации, отличающийся тем, что, с целью повыщения степени регенерации мономера, фильтрат предварительно обрабатыш ют водой, отделяют при отстаивании углеводородный слой с последующей осушкой его и подачей на ректификацию.