Способ получения четыреххлористого углерода Советский патент 1975 года по МПК C07C19/06 

1

Изобретение касается получения четыреххлористого углерода.

Известен способ получения четыреххлористого углерода фотохимическим хлорированием метана в газовой фазе в среде мелкораспыленного ecu при 20-100°С. Молярное соотношение хлора к метану 4: 1 или 3:1. Выход СС1232-93%.

Однако в данном процессе помимо ССЦ образуются хлороформ, метиленхлорид и хлористый метил. Полученный после хлорирования и отделения абгазов продукт фракционируют на колонке эффективностью в 50 теоретических тарелок с флегмовым числом 30.

Для увеличения выхода продукта и упрощения процесса предлагается хлорированию подвергать этилен или хлорпроизводные этана при температуре от -15 до +60°С.

Желательно процесс вести при соотношении этилена или хлорэтана и хлора 1 :9-16.

Хлорирование ведут в стеклянном реакторе, состоящем из полой стеклянной трубки, заполненной до % объема битым стеклом. Верхняя часть реактора снабжена двумя вводами для подачи СЬ и С2Н4. Выход для реагирующих продуктов расположен внизу реактора для обогрева поступающего сырья до температуры процесса. Выводят продукты реакции сверху реактора, снабженного выводным

отверстием, заканчивающимся змеевиковым холодильником. Температуру в реакторе измеряют термопарой и регулируют подачей теплосъемной или теплоотдающей жидкостью в рубашку охлаждения. Охлаждающую жидкость подают термостатом ТС-16.

Газообразные продукты из реактора попадают в змеевиковый холодильник, охлаждаемый до температуры от -60 до -70°С, конденсируются и сливаются для анализа. Несконденсированные газы хлористого водорода и хлора попадают в промывную башню, орашаемую водой, а затем улавливаются раствором NaOH. Промывную воду и раствор NaOH анализируют титрованием. Жидкие продукты реакции разгоняют и анализируют на хроматографе ХЛ-26.

Хлорирование проводят в объеме четыреххлористого углерода для создания большого

контакта между этиленом и хлором. Подачу хлора и этилена в зону реакции регулируют флютометрами.

Хлор и этилен, подаваемые в реакцию, предварительно осушают в хлоркальцевых трубках, установленных на входе в реактор. Как показали исследования, в пределах температур от -15 до +60°С при хлорировании этилена, а также их хлорпроизводных образуется четыреххлористый углерод. Однако выход

Чётырёххлорйстого углерода резко зависит от кратности подачи в зону реакции хлора. При соотношении хлора к этилену 0,5-0,9: 1 получается дихлорэтан. Дальнейшее увеличение кратности подачи СЬ приводит к образованию трихлорпроизводного, тетрахлорпроизводных и центрахлорпроизводных этилена. При достижении соотношения этилена к хлору 1 :2-2,5 образуется ССЦ. Наибольший выход четыреххлористого углерода наблюдается при соотношении этилена к хлору 1 :15,2 и температуре от О до -10°С и равен 85-99 вес. %, считая на взятый этилен. С повышением температуры процесса выход четыреххлористого углерода снижается.

Хлорирование этилена или хлорпроизводных этана ведут при объемной скорости от 50 час до 200 час-. Материальный баланс процесса хлорирования этилена при температуре -10°С дан в табл. 1.

Таблица 1

Выход ecu на поданный в реакцию этилен составляет 95,4 вес. %. Материальный баланс

Выход ecu на поданный в реакцию этилен составляет 99,7 вес. %. Материальный баланс

Выход ecu на сырье составляет 66,5 вес. %, а на взятый дихлорэтан 97,6 вес. %. Материпроцесса хлорирования этилена при -10°С в избытке хлора дан в табл. 2.

Таблица 2

деструктивного хлорирования дихлорэтана при -10°С дан в табл. 3.

Таблица 3

15 альный баланс деструктивного дихлорэтана при -10°С в избытке хлора дан в табл. 4.

Таблица 4

Выход ecu на сырье составляет 62,5 вес. %, а на взятый дихлорэтан 99,8 вес. %. Материальный баланс деструктивного хлорирования Выход ecu на сырье составляет 71,3 вес. %, а на 1,1,2,2-тетрахлорэтан 99,8 вес. %. Мате- 5 риальный баланс деструктивного хлорироваВыход ecu на сырье составляет до 90,8 вес. %, а на гексахлорэтан 99,8 вес. %.

Предмет изобретения

Таблица 5

та известным методом, отличающийся тем, что, с пелью увеличения выхода продукта, хлорированию подвергают этилен или хлорпроизводные этана при температуре от -15 до +60°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при соотношении этилена или хлорэтана и хлора 1 :9-16. ния гексахлорэтана при -10°С в избытке хлора дан в табл. 6. Таблица 6