Способ получения алкилдиметиламинов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/127 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИМЕТИЛАМИНОВ

12

Изобретение относится .к усовершенствованию способа получения алкилдиметиламннов, которые находят применение в производстве деэмульгаторов, пластификаторов, а также являются основным сырьем для получения четвертичных солей аммония и N-окисей алкилдиметил аминов.

Известен способ получения алкилдиметиламинов путем алкилирования первичных алифатических аминов метанолом в присутствии окиси алюминия, промотированной фтористым водородом, в качестве катализатора и при 260-320° С.

Однако по этому способу с хорошим выходом получают только алкилдиметила1мины с высоким молекулярным весом, например октадецилдиметиламин и алкилдиметиламин .

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход алкилдиметиламинов я дает возможность получать с высоким выходом и хорошего качества как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные алкилдиметиламины.

Для повышения выхода ,и улучшения качества продукта Предлагается способ получения алкилдиметиламинов, заключающийся в том, что первич.ный алифатический амин обрабатывают формалином в среде полярного растворителя, например метанола, в присутствии ликельалюминиевого катализатора, промотированного добавка.ми титана или кобальта в количестве 3-5%.

Процесс ведут при 80-150° С и давлении 20-60 атм. Выход целевого продукта 96-

99%.

Пример 1. В периодически действующий автоклав емкостью 1000 мл загружают 100 г первичных аминов фракции , 200 мл метилового спирта, 80,4 г 33%-ного раствора

формальдегида, что соответствует молярному соотношению амина и формалина 1 : 1,2, и 5 г выщелоченного ни:кельалю.мотитанового .катализатора.

После загрузки исходных реагентов в автоклав подают избыточное давление водорода, равное 40 атм и при постоянном перемешивании и 80-100° С осуществляют гидрирующее алкилирование.

Процесс заканчивают через 2 час, о чем

свидетельствует прекращение падения давления водорода в автоклаве. Выгруженный из автоклава продукт имеет два слоя: верхний- раствор алкилдиметиламинов в метиловом спирте и нижний - водноспиртовый слой.

После разделения продуктов реакции в делительной воронке и отгонки метилового спирта от верхнего масляного слоя получают 110,6 г основного продукта с содержанием алкилдиметиламинов 94,9%. Выход алкилдиметиламинов 96,7% от теоретического. Конечный продукт перегоняют при 180- 200° С и 10 мм рт. ст., после чего содержание алкилдиметиламинов фракции Сп-Сзо в нем составляет 99,4%. Алкилдиметиламины представляют собой жидкий продукт светло-желтого цвета со специфическим запахом. Пример 2. В автоклав загружают 200 г октадециламина (содержание ОДА 96%), 200 мл этилового спирта, 135 г формалина (молярное соотношение амина и формалина 1: 1) и 10 г катализатора. Катализатор представляет собой выщелоченный :никельалю1миние1вый -сплав, п.ромотированный 4,8% тита.на. Параметры гидрирующего алкилиравания октадециламина следующие: температура 75- 100° С, давление 30 атм, продолжительность синтеза 3 час. После отгонки спирта получают 220 г алкилата с содержаяием октадецилдиметиламина 94%. Выход третичного амина 97,5%. Пример 3. 200 г октадециламина (96%), растворенные в 150 мл изопрапилового спирта, ал.килируют формалином в присутствии 15 г выщелоченного никельалюминиевого катализатора, промотированного 5% кобальта, при 80-120° С, избыточном давлении водорода 30 атм в течение 2 час 30 мин. После отгонки растворителя получают 222 г основного продукта, содержащего 1,2% первичного, 4,3% вторичного и 88% третичного амина. Выход октадецилдиметил амина 91,6%, при общей конверсии в амины 97%. Пример 4. Для гидрирующего алкилирования используют 100 г пер1вичных аминов фракции Ci2-CH, 100 мл метилового спирта. 100 г формалина 33%-ной концентрации и 10 г никельалюмотитанового катализатора. Полученный при 80-100° С, избыточном давлении водорода 40 атм, в течение 2 час в периодически действующем автоклаве конечный продукт содержит 96,4% алкилдиметиламиноз фракции Ci2-Си. Получают 115 г продукта указанного состава. Выход третичных аминов 99%. 1П р и м е р 5. Через реактор, заполненный 1000 мл стационарного никельалюмотнтанового катализатора, насосом прокачивают 400 мл/час 50%-ного раствора первичных аминов фракции Сю-Cie в изопропиловом спирте (объемная скорость лодачи амина 0,2 час-) и 200 мл формалина 33%-ной концентрации. Процесс осуществляют при 90°С и давлении водорода 40 атм. От продукта алкилирования отгоняют изопропиловый спирт, который вновь возвращают в процесс, а оставшийся алкилат разделяют на делительной воронке. Верхний - масляный слой содержит 92-93% алкилдиметиламинов. Выход алкилдиметиламинов фракции при непрерывном осуществлении процесса гидрирующего алкилирования 97%. Формула изобретения Способ получения алкилдиметиламинов путем алкилирова-ния первичных алифатических аминов в присутствии катализатора и при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества продукта, используют никельалюминиевый катализатор, промотированный добавками титана или кобальта в количестве 3-5%.