СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ) Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых кислых эфиров алкил (арил) фосфоновых кислот и сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола обшей формулы Rf K-i- Q-p C7 где R-алкил, циклоалкил, фенил; /R R -Cl, Br, -O-P/ il OH О Эти соединения в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение в качестве физиологически активных препаратов и экстрагентов редких металлов. Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 основан на известной реакции взаимодействия ангидридов фосфоновых кислот со спиртами или фенолами и заключается в том, что окси- или диоксисульфоланы подвергают взаимодействию с ангидридами алкил- или арилфосфоновых кислот. Процесс желательно вести яри температуре О- 200°С. Целевые продукты с выходом 70-90% выделяют известными приемами. Пример 1. Кислый эфир метилфосфоновой кислоты и сульфолан-3-ола. К 7,4 г дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 1,0 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше 20°С. Затем реакционную массу выдерживают при 100-120°С 1 час. После полного удаления хлористого водорода в вакууме к реакционной массе при 65-70°С и перемешивании добавляют 7,75 г сульфолан-3-ола. Затем реакционную массу при 75-90°С выдерживают еще 10 мин. После перекристаллизации из диоксана получают 8,0 г (74,8%) кристаллического продукта с т. пл. 115-116°С. Эквивалент найдено 213,5. Эквивалент вычислено 214,182. Найдено, %: Р 14,47; S 14,83. CsHiiPOsS. Вычислено, %: Р 14,46; S 14,97. Пример 2. Кислый эфир циклогексилфосфоновой кислоты и сульфолан-3-ола. К 5,0 г дихлорангидрида циклогексилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 0,44 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше

20°С. Затем реакционную массу выдерживают при 120-130°С еще 1 час.

После полного удаления хлористого водорода в вакууме к ангидриду циклогексилфосфоновой кислоты при 60°С и перемешивании приливают 3,4 г сульфолан-3-ола. Затем реакционную массу выдерживают при 75-90°С в течение 10 мин.

После перекристаллизации из бензола получают 0,5 г (70%) кристаллического продукта с т. пл. 128-129С.

Эквивалент найдено 282,2. Эквивалент вычислено 282,3.

Найдено, %: Р 10,84; S 11,70.

CioHigPOgS.

Вычислено, %: Р 10,97; S 11,36.

Пример 3. Бис- (кислый эфир метилфосфоновой кислоты и сульфолан-3,4-диола.

К 10,0 г дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 1,35 г воды так, чтобы темяература в реакционной смеси не поднималась выше 20°С. Затем реакционную массу выдерживают при 100-120°С еше 1 час.

После полного удаления хлористого водорода в вакууме к реакционной массе при 75- 90°С и перемешивании присыпают 5,71 г сульфолан-3,4-диола.

После перекристаллизации из спирта получают 9,0 г (77,8%) кристаллического вещества с т. пл. 203-205°С.

Эквивалент найдено 157,33. Эквивалент вычислено 154,098.

Пайдено, %: Р 20,30; S 11,00.

CeHiiPsOs

Вычислено, %: Р 20,09; S 10,40.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения кислых эфиров алкил (арил)фосфоновых кислот и сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола общей формулы

-О-РС

U

«он

S02

где R - алкил, циклоалкил, фенил;

R ОН

R-CI, Вг,-О-Р.

II О

отличающийся тем, что окси- или диоксисульфолан подвергают взаимодействию с ангидридом алкил(арил)фосфоновой кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре О-200°С.