СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОФОСФОНАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к новому способу получения тритиофосфоиатов общей формулы

RP(SR)2

где R и R - алкил, арил.

Известен сиособ получения дибензилтритиофосфонатов взаимодействием днхлорангидридов тиофосфоновых кислот с бензилхлоридами и сероводородом в присутствии в качестве катализатора пиридина при нагревании до 120-170°С.

Для расширения сырьевой базы с использованием легкодоступных исходных соединений предложено применять в качестве хлорангидрида кислоты фосфора дихлораигидрид фосфоновой кислоты. В предлагаемом способе в качестве побочных продуктов получаются ангидриды фосфоновых кислот, важных для создания фосфорорганических соединений.

Способ получения тритиофосфонатов осуществляют взаимодействием дихлорангидрида фосфоновой кислоть с галоидными алкилами и сероводородом. Реакцию ведут в ирпсутствии в качестве катализатора пиридина при температуре 120-170°С в растворителе или без него.

Пример 1. Дибензилметилтритиофосфопат.

В раствор 0,05 г-моль дихлораигидрида метплфосфоповой кислоты, 0,1 г л{оль бензилхлорида и I мол. % пиридина в 15 мл хлорбензола при 130-140°С пропускают сухой сероводород до прекращения выделения хлористого водорода. К концу реакции на дне пробирки образуется нерастворимая вязкая масса (анг 1дрид метилфосфоновой кислоты). Охлажденный раствор сливают с вязкой массы и фракционируют в вакууме, т. кип. 210- (1 м.п рт. ст.). При стоянии кристаллизуется, т. пл. 47-48°С. Найдено, %: S 30,1.

С.гПпРЗз.

Вычислено, %: S 29,65.

Выход 81%. Смешанная проба с СМзР(5) (5СН2СбП5)2, полученным из дихлораигидрида метилтиофосфоновой кислоты, депрессии температуры плавления не дает.

Остаток в пробирке растворяют в воде и упариванием полученного раствора выделяют метилфосфоновую кислоту, т. пл. 100-102°С. Выход 93%, кислотиый экв. 50,0, вычислено 48,0. Смешанная проба с известпым образдом дспресспи температуры плавления не дает.

Получают в условиях примера 1 из 0,05 г-моль дихлорапгидрида феиилфосфоновой кислоты и 0,1 г моль 4-хлорбензилхлорида. После отгонки растворителя и избытка исходного бензилхлорида в остатке получают кристаллический продукт, выход 95,5%; т. пл. 65-67°С (из смеси бензола и петролейного эфира).

Пайдено, %: С1 15,21; Р 6,44; S 21,30.

CaoHijCbPSsВычислено, %: С1 15,60; Р 6,81; S 21,09.

Пз вязкой массы кипячением в воде и выпаривапием раствора выделяют феиилфосфоновую кислоту, т. пл. 159-160°С, кислотный экв. 81,0; вычислено 79,0.

Предмет изобретения

1.Снособ получения тритиофосфонатов взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с галоидными алкилами и сероводородом в присутствии катализатора, например пиридина, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве хлорангидрида кислоты фосфора используют дихлорангидрид фосфоновой кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут нри температуре 120-170°С.