Способ получения моноалкилфосфонатов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 

1

Мояоалкипфосфонаты могут быть использованы в качестве эффективных комплексообразователей для извлечения и разделения редкоземельных металлов, а также как продукты синтеза физиологически активных вещее ТВ i

Известен способ получения моноалкилфосфонатов взаимодействием дихлорангид- рида фосфоновой кислоты сначала с водой, а затем в присутствии катализатора, например борной или фосфористой кислоты, со спиртом в условиях азеотропной отгонки воды.

Для реализации такого способа необходимо продолжительное нагревание реагентов при относительно высокой температуре. Кроме того, выход и чистота получаемых продуктов не всегда удовлетворительны.

С пелью упрощения процесса по предлагаемому способу дихлорангидрид фосфоновой кислоты последовательно обрабатывают третичным, спиртом, например трет.-бутанолом, и соответствующим первичным спиртом при нагревании.

Процесс протекает по схеме; Пример 1. Моноизобутилметилфосфонат. К 0,1 мольдихлорангидрида мегилфосфоновой кислоты в 10 мл хлороформа при перемешивании и 55-60 С прибавляют 0,1 моль тре-г-бутанола в 5 мл хлороформа. Смесь кипятят 1 час, затем при перемешивании и той же температуре приливают0,1 моль изобутанола и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (4-5 час). Хлороформ и образовавшийся трет-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают целевой продукт. Выход . Полученное вешество практически полжостью перегоняется при 146-149°С (2-3 мм рт, ст.), n20l,4255, d 1,0658. Найдено,%: Р 20,17,MR 36,16. Кислотный эквивалент 154. С Н О Р . 5 13 3 4 Вычислена, %: Р 20,35, МР 36,16.Кислотный эквивалент 152. П Р и м ер 2. Моногексилметилфосфонат. Это соединение получают по примеру 1 из 0,1 моль дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, О,1 моль трет-бутанола и 0,1 моль гексанола. Выход 98%, Продукт перегоняется при 170-173 С (1-2 м ртГст7),4з55,(1 1,0272, Найдено,%: Р 1б,76 MR. 45,40. Кислотный эквивалент 177, С7 17 3 Вычислено, %: Р 17,18, MR 45,28, Кислотный эквивалент 180, Пример 3, Моно-2-этилгексилфенил фосфонат. В условиях примера 1 из 0,06 моль дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты, 0,0 моль трет.-бутанола и 0,06 моль 2-этилгексанола получают це певой продукт. Выход 100%, «д 1,4975, di 1,0672, Найдено,%: Р 11,33,ИН 74,17. Кисло-пный эквивалент 274,. Вычислено,%: Р 11,46, . 74,00. Кислотный эквивалент 27О, Пример 4. Моно-2-этилгексилде- цилфосфонат. Это соединение получают, как описано в примере 1, из 0,05 моль дихлорангидрнда децилфосфоновой кислоты, 0,05 моль трет.-бутанола и 0,05 моль 2-этилгексанола, но реакционную массу кипятят на первой стадии 2 час, а на второй - 10 час. Выход v 100%, Пд° 1,4560, df 0,9473. Найдено,%: Р 9,07. MRj 96,54, Кислот ный эквивалент 329, 18 39°ЗРВычислено,%: Р 9,26, М1 96,00. Кислотный эквивалент -334, Предмет изобретения 1, Способ получения моноалкилфосфона- тов с использованием дихлорангидридов фос- фоновых кислот и спиртов и выделением целевого продукта известными приемами, о т пичаюшийся тем, что, с целью тфошения процесса, дихлорангидрид фосфон кислоты последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет.-бутанолом и. соответс;твующим -первичным спиртом при нагревании. 2. Способ по п. 1, отличающийя тем, что исходные реагенты используют эквимол5фных соотношениях, 3, Способ по пп. 1и2, отличаюш и и с я тем, что процесс ведут в органическом растворителе лгри температуре ки- пения реакционной массы.