СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ИЛИ СРЕДНИХ АЛКИЛ- Советский патент 1971 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-3ола, его галоидпроизводных и сульфолан-3,4диола общей формулы

где R - алкил, циклоалкил; R - Н, алкил, -CHsCOOR

/ R -С1,Вг, ОР

11 SR S

Кислые и средние алкилдитиофосфоновые эфИры сульфолан-3-ола и Qyльфoлa«-3,4-диoлa могут найти применение в качестве инсектицидов и лекарственных препаратов против грибковых заболеваний.

Предложенный способ основан на известной реакции окон- и диоксисоединений {спирты, фенолы, гликоли) с RPSs. Однако окси- и диоксипроизводные сульфолана в этой реакции ранее не использовались.

Способ получения кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола осуществляют взаимодействием окси- или диокоисульфолана с RPSi в инертном органическом растворителе, например в бензоле, диоксане, в интервале температур О-100°С.

Пример 1. Кислый метилдитифосфоновый эфир сульфолан-3-ола.

К 5 г тиоангидрида метилтритиофосфоновой кислоты в 50 мл абсолютного бензола при комнатной температуре и перемешивании прикапывают 6,2 г 3-оксисульфолана в 30 мл абсолютною бензола. После полного прибавле 1ия спирта температуру реакционной массы поднимают до 40-50°С и выдерживают при этой температуре в течение 2,5 час. После отгонки растворителя и перекристаллизации из сухого четыреххлористого углерода получают 9,8 г (91,58%) кристаллического вещества с т. пл. 84-85°С.

Эквивалент найден 246,4106 выч. 246,310.

Найдено, %: Р 12,64; S 38,86.

СзНцРОзЗз. Вычислено, %: Р 12,58; S 39,05.

Пример 2. Бис- (кислый бутилдитиофосфоновый эфир) -сульфолан-3,4-диола. пают 2,49 г 3,4-диоксисульфолана. После полного прибавления диола температуру в реакционной массе доводят до 65-70 С и выдерживают в течение 6 час. Бензол удаляют в вакууме, получают кристаллический продукт 7,5 г (100%) с т. пл. 55-57°С. Эквивалент найден 228,80, выч. 227,29. Найдено, : Р 13,69; S 35,00. Ci2H24P2O4S5. Вычислено, %: Р 13,62; S 35,26. Пример 3. Кислый бутилдитиофосфоновый эфир сульфолан-4-хлор-З-ола. К 2,5 г тиоангидрида бутилтритиофосфоновой кислоты в 25 злл абсолютного бензола при комнатной температуре и перемешивании прикапывают 2,8 г З-окси-4-хлорсульфолана в 30 мл абсолютного диоскана. Затем температуру в реакционной массе доводят до 45-50°С и выдерживают при ней в течение 2,5 час. После -удаления растворителей в вакууме получают 5,3 г (100%) белых кристаллов с т. пл. 47°С. Эквивалент найден 321,52, выч. 322,833. Найдено, %: Р 10,21; С1 11,15. CgHiePOgSsCl. Вычислено, %: Р 9,60; С1 10,98. Пример 4. Средний S-этилметилдитиофосфоновый эфир сульфолан-3-ола. К 4 г кислого метилдитиофосфонового эфира сульфолана-3-ола в 30 мл абсолютного бензола при комнатной температуре прикапывают 1,64 г сухого триэтиламина. Затем при 70°С к реакционной массе прикапывают 1,77 г бромистого этила. После полного прибавления бромистого этила реакционную массу выдерживают при 80°С в течение 4,5 час. После охлаждения выпавший в осадок бромистоводородный триэтиламин отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 2,96 г (100%) белых кристаллов. Бензольный раствор промывают 3%-ным водным раствором соляной кислоты, нейтрализуют 3%-ным водным раствором кислого углекислого натрия, а затем промывают водой до нейтральной реакдии. Бензольны-й р-аствор сушит нйД, бешоДньш сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, бензол удаляют в вакууме. Получают желтую малоподвижную жидкость 4,2 г (94,17%). Найдено, %: Р 11,31; S 35,23. CyHisPOaSa. Вычислено, %: Р 11,29; S 35,06. Предмет изобретения 1. Способ получения кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола общей фрмулы где алкил, циклоалкил; водород, алкил, CH2COOR R -С1, ВгОР( отличающийся тем, что окси- или диоксисульфолан обш,ей формулы где R - ОН, С1, Вг, подвергают взаимодействию с сульфидом алкилтионофосфина RPS2 в среде инертного органического растворителя. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя применяют абсолютный бензол, диоксан. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре О-100°С.