1
Изобретение относится к области получения олово (свинец) содержащих полимерных материалов.
Изыскание эффективных оловоорганических стабилизаторов является одним из основных направлений в области стабилизации хлорсодержащих полимеров.
Известен способ получения термостойких сополимеров путем сополимеризации винилхлорида с винильными производными олова. Этот способ, однако, из-за невысокой актив-ности винильных производных олова требует специфических условий полимеризации и
R R
СН)-С,-СНI I
а COOK J
X
где M Sn, Pb; R - алкил, арил; , СНз; 15 , СбНз, СООН.
Строение полученных олово (свинец) содержащих сополимеров подтверждено ИК-спектроскопией.
Введение металлорганических групп в сое- 20 тав макромолекул существенно повышает
очень большой затраты времени (несколько десятков суток).
Цель изобретения - получение полимеров винилхлорида, содержащих химически связанные с полимерной щепью стабилизирующие олово(свинец)органические группы, более простым в техническом отношении и -быстрым путем.
Указанная цель достигается путем химической модификации сополимеров винилхлорида (ВХ) и непредельных кислот. Указанные сополимеры этерифяцируют олово (свинец) органическими гидроксилсодержащими соединениями или продуктами их дегидратации
R R
В МОНиМКьМ).гО
-ЧСНг-СНЪс-СИ
I 1
C.OOMRJ
термостабильность сополимеров, что убедительно доказывается уменьшением скорости их дегидрохлорирования по сравнению с образцами нестабилизированных полимеров (табл. 1).
Кроме того, улучшаются физико-механические свойства сополимеров (табл. 2).
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения оловоорганических сополимеров | 1974 |
|
SU521285A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ | 1966 |
|
SU181289A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА | 1973 |
|
SU396347A1 |
| Бистриалкилстанниловые эфиры хлорэндиковой кислоты как антиобрастающий агент в составе полимерного покрытия | 1978 |
|
SU876647A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ а-ОКИСЕЙАЛКИЛЕНОВ | 1969 |
|
SU242394A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ | 1974 |
|
SU408555A1 |
| ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ | 1966 |
|
SU416971A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАТЕКСА СОПОЛИМЕРА ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА | 1992 |
|
RU2065449C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU362539A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1992 |
|
RU2049094C1 |
R - сополимер ВХ с малеиновым ангидридом; R - ВХ с коричной кислотой; R - ВХ с метакриловой кислотой.
Определена на разрывной машине МР-05-1 согласно Инструкции 233-63 Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при СМ СССР.
Пример 1. Получение олово (свинец) органических производных сонолимеров винилхлорида с малеиновым ангидридом
А. Химическая модификация сополимера
триалкилстаннанолами или продзп тами
их дегидратапи
Смесь 20 г сополимера эквимолекулярного состава (,2), полученного радикальной сополимерИзацией винилхлорида с малеиновым ангидридом, и 3,7 г гексабутилдистанноксана (т. кип. 186-187°; df 1,1715; ng 1,4802) в 40 мл бензола нагревают 1 час при 80°С. Полученный продукт отделяют высаживанием метанолом и сушат под вакуумом. Выход 19,4 г (82%), т. разм. 180°С. Анализ, %: Sn 1,42, 1,54; С1 18,6, 19,01.
Б. Химическая модификация сополимера трифенил (алкил) плюмбанолами
В двугорлую .колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помешают 20 г сополимера состава 1:1 и 2,4 г трифенилТаблица 2
плюмбанола и 50 м,л тетрагидрофурана, смесь нагревают при 100°С в течение 1,5 час. Сополимер выделяют добавлением к реакционной смеси 150 м.л серного эфира, промывают несколькими порциями бензола и сушат под вакуумом. Получают 19 г (85%) трифенилплюмбанолового эфира сополимера, т. разм. 257°С. Анализ, %: РЬ 5,85, 6,21; С1 20,21, 49,86. П р и м ер 2. Получение олово (свинец) органических производных сополимера винилхлорида с коричной кислотой
20 г сополимера винилхлорида с коричной кислотой состава 4,81 :95,19, полученного радикальной сополимеризацией исходных мономеров (,61) и 0,45 3 гексапрОпилдистанноксана ()з5п-О-5п()з (т. кип. 147,573 мм рт.ст. df 1,9516, п 1,4920) нагревают 1,5 час ири 90°С, после чего растворитель отгоняют. Полученный продукт растворяют в тетрагидрофуране, а затем перемешивают 1 час с избыточным .количеством метанола. Выпавший белый порошкообразный продукт отделяют центрифугированием и сушат под вакуумом до постоянного веса при 40°С. Выход 17,5 г (85,6%). Анализ, %: Sn 10,21, 10,36; С1 31,81, 32,11.
Аналогичным способом также получают овинецорганические производные сополимера путем его этери фикации трифенилплюмбанолом.
Пример 3. Получение олово(свинец)органнческих производных сополимера винилхлорида и метакриловой кислоты
20 г сополимера винилхлорида с метакриловой кислотой (с составом 94,7:5,3), полученного радикал. сополимеризацией исходных мономеров, и 0,5 г гексабутилдистанноксана (H CiHg)3Sn-О-5п(н С4Н9)з нагревают в среде 40 мл бензола прн 80°С в течение 1 час.
Получают 18 г (86%) оловоорганического производного сополимера, т. разм. 138,5°С.
Анализ, %: Sn 11,4, 11,21; С1 34,40, 34,81.
Из этого же сополимер.а реакцией с трифенилплюмбанолом - (СбН5)зРЬОН «ли триэтилплюмбанолом - (С2Н5)зРЬОН были получены полностью этерифицированные свинецорганические производные сополимеры винилхлорида и метакриловой кислоты.
Предмет изобретения
Способ получения олово (свине-ц) содержащих сополимеров винилхлорида, отличающийся тем, что, с -целью получения сополимеров, характеризующихся высокой термостабильностью и улучшенными физико-механическими показателями, сополимеры винилхлорида с непредельными кислотами обрабатывают олово(свинец)органическими гидроксилсодержащими соединениями или продуктами их дегидратации.
