СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08F220/44 C08F222/06 

1

Изобретеине относится к снособу получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила (АН).

Известен способ получения сополимеров путем радикальной соиолимеризации акрилоннтрила или его смесей с другими сополимеризуемыми мономерами, содержащими одну двойную связь, и малеинового ангидрида (МА) в присутствии ненасыщенного соединения, образующего с малеиновым ангидридом комплекс с переносом заряда, в растворителе, не содержащем активного водорода. Однако удельная вязкость получаемых сополимеров (0,1-0,4) недостаточна для получения волокна.

Для получения волокнообразующих сонолимеров предложено акрилонитрнл и малеиновый ангидрид брать нри молярном соотнощении 1:0,001-0,15.

При этом молярное соотношение ненасыщенного соединения, образующего с малеиновым ангидридом комплекс с переносом заряда, и малеинового ангидрида должно составлять не менее 0,5:1, предночтительно 1-3:1. Процесс сополимеризацин согласно изобретению проводят только в растворителях, не содержащих активного водорода, растворяющих компоненты полимеризуемой системы и предпочтительно не растворяющих образующиеся сонолимеры. Примерами таких растворителей являются углеводороды - бензин, уайт-спирит, изооктан, бензол, толуол и т. п., галоидпроизводные - дихлорэтан, метиленхлорид, хлороформ, сложные эфиры - метилацетат, этнлацетат, бутилацетат и др., кето11Ы - ацетон, метилэтилкетон.

Содержание мономеров в полимернзуемой смеси должно быть 5-65% (предпочтительно 10-50%).

В соответствии с изобретением в качестве соединений, содержащих снособную к сополнмеризации двойную связь, используют соединения, сополимеризующнсся с акрилоиитрилом и образуюни е достаточно равномерные с

ним по составу сополимеры, папример акриловые эфиры, амиды, акролеин, метилвинилкетон, метакриловые эфиры, метакролеин, винилиденхлорид, випилацетат и т. д.

Соотношение мономеров, содержащих одиу,

способную к сополимеризации двойную связь, может меняться в широких пределах, однако предпочтение отдается смесям, при сополимеризации которых образуются сополимеры, содержащие не менее 80% акрилонитрила.

В качестве непредельных соединений, образующих с малеиновым ангидридом комплексы с переносом заряда, используют производные этилена, в которых один или два атома водорода замещены на органические радикалы, присоединенные к молекуле этилена через группу -СНа- или через кислород простой эфирной группы. Примерами таких соединений являются аллильные и металлильные производные - аллилацетат, металлйлметиловый эфир, металлилацетат, простые виниловые эфиры - винилметиЛовый, винилэтиловый, винилбутиловый (ВБЭ), винилйзобутиловый, простые пропениловые и изопропениловые эфйры - метйлйропениловый, этйЛпропениловый и т. д.

Процесс сополимеризации инициируют известными инициаторами свободнорадикальной полимеризации или инициирующими системами, в частности такими, как перекись бензоила, динитрил-азо - бис - изомасляной кислоты

(ДИНИЗ), дициклогексйлпироксидикарбонат.

Процесс полимеризации проводят в широком интервале температур, определяемым активностью инициирующих систем.

Получаемые полимеры не растворимы в используемых расТйорителйх, леГКо могут быть отфильтрованы и высушены.

Примеры 1-4. СопоЛйМерйзаЦию проводят в изооктане при 80°С. В Ka4ectBe катализатора используют 0,05 вес. % динитрилазо-бис-изомасляной кислоты.

Характеристическую вязкость определяют из разбавленных растворов в диметилформамиде при 20°С.

Исходные данные представлены в табл. 1.

Таблица 1

Примеры 5-6. Четверные волокнообразующие сополимеры.

Полимеризацию проводят в изооктане (40% мономера в реакционной смеси при

80°С в присутствии метилакрилата-МЕТАК, динитрил - азо - быс - изомасляной кислоты 0,005 г).

Исходные данные представлены в табл. 2.

Таблица 2